ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кумароно-инденовые смолы из "Технология синтетических смол и пластических масс" Кумароно-инденовые смолы играли одно время большую роль в качестве заменителей естественных и искусственных смол. Применение кумароновых смол в пластмассах горячего прессования не дает положительных результатов, но они могут быть использованы как добавки к смолам типа новолака, в производстве альбертолей и при изготовлении линолеума. [c.431] Кремер и Шпилькер в своих исследованиях указали на присутствие кумарона и индена во фракции сырого бензола, кипящей в пределах 160—185°. Они установили, что при действии крепкой серной кислоты ненасыщенные соединения— кумарон, инден и циклопентадиен — полимеризуются в смолы. Эти исследователи выяснили также, что в отличие от других ненасыщенных углеводородов и соединений кумарон и инден, полимеризуясь при действии серной кислоты, образуют смолы, растворимые в маслах. [c.431] Вместе с кумароном в тяжелых фракциях сырого бензола и легких погонов каменноугольной смолы встречаются различные производные кумарона, главным образом метил-кумароны. [c.431] Кумарон перегоняется при температуре 170— 171° (758 мм) уд. вес его 1,09—1,088 при 15° он не изменяется при нагревании с водным и спиртовым растворами едкого кали, едкого натра и аммиака белильная известь и перманганат калия окисляют его с образованием смолы и углекислого газа. Кумарон дает с пикриновой кислотой пикрат. При долгом хранении на свету он полимеризуется, образуя смолу. [c.432] С водными растворами серной кислоты полимеризация кумарона начинается при действии H2SO4 концентрацией не ниже 81% при-этом получаются растворимые в бензоле смолы. При добавлении значительных количеств концентрированной серной кислоты можно получать неплавкие и нерастворимые смолы при избытке концентрированной серной кислоты кумарон сульфируется. [c.432] Полимеризация кумарона в отличие от полимеризации индена сопровождается выделением небольшого количества тепла. [c.432] При полимеризации кумарона могут получаться димеры и тетрамеры, а при большом количестве серной кислоты — более высокомолекулярные вещества, неплавкие и нерастворимые продукты. Полимеры кумарона обладают свойствами насыщенных соединений, они не реагируют с бромом.. [c.432] Для полимеризации по Кремеру раствор- кумарона (350 г) в бензоле (3500 г) сначала обрабатывается 30 г концентрированной серной кислоты, затем отстаивается от кислоты и после отделения ее обрабатывается новой порцией кислоты в количестве 75 г. После промывки раствора полимера в бензоле щелочью, водой и после отгонки бензола получается 150 г кумароновой смолы. Темп. пл. смолы 107—108°, уд. вес ее 1,25 при 19° мол. вес 473. [c.432] Паракумароны, плавящиеся при температуре выше 200°, нерастворимы в спирте, но легко растворимы в эфире, хлороформе и бензоле. При перегонке полимерных кумаро-пов расщепление наблюдается при 300—350° в результате этого образуются кумарон, вода, фенол и пек. [c.432] Кремер и Шпилькер получили нераств )римый и неплавкий кумарон, действуя на 15—20%-ный раствор кумарона в. бензоле 25% моногидрата серной кислоты. После промывки водой продукт полимеризации представлял собой порошок коричневого цвета, нерастворимый в хлороформе, эфире и бензоле. При сухой перегонке этого продукта выделяется сернистый газ. [c.433] Полимеризация индена происходит не только в присутствии серной кислоты, но и ряда других химических реагентов. [c.434] Фосфорная кислота далее при нагревании не полимери-. зует индена. Однако инден полимеризуется с образованием кристаллического вещества, плавящегося при 50—51°, если нагревание индена с фосфорной кислотой происходит в присутствии пемзы. [c.434] Концентрированная соляная кислота в присутствии пемзы при нагревании переводит инден в полимеры. Разбавленная же соляная кислота, даже при продолжительном нагревании, не оказывает полимеризующего действия. [c.434] Водные растворы хлористого алюминия при длительном нагревании не полимеризуют индена, безводный же хлористый алюминий, даже в небольших количествах, оказывает полимеризующее действие. Хлорное железо и хлористый цинк действуют примерно так же, как и хлористый алюминий, но полимеризация протекает медленнее. [c.434] Схема технологического процесса слагается из следующих операций. [c.434] Для получения кумароно-инденовых смол высокого качества, обладающих высокой температурой плавления и имеющих светлую окраску, требуется выделение узкой фракции сольвент-нафты, содержащей максимальное количество кумарона и индена, Низкокипящая фракция сольвент-нафты (130—150°) содержит соединения (стирол, пентадиен), которые при полимеризации дают не смолы, а вязкие высококипящие продукты. Последние, растворяясь в смоле, делают ее нйзкоплавкой. Удаление же этих продуктов полимеризации из смолы при помощи отгонки не представляется воз-моленым. Высококипящие части сольвент-нафты (185—260°) при полимеризации также не даю высокоплавких смол. [c.435] Циклопентадиен при обработке кислотами образует нерастворимые черные смолы, стирол же — густые масла с высокой точкой кипения. Наличие гомологов кумарона и индена приводит к образованию низкоплавких упругих смол, если они полимеризуются совместно с кумароном и инденом. [c.435] По данным Глезера различные фракции сольвент-нафты, освобожденные от фенолов и оснований, после полимеризации серной кислотой при дестилляции дают смолы различного качества (табл. 60). [c.436] Вернуться к основной статье