ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Карбамидные смолы из "Технология синтетических смол и пластических масс" Мочевина и ее производные приобрели большое значение ДЛЯ различных отраслей народного хозяйства, в особенности после того как был освоен в производственных условиях синтез ее из цианамида кальция или углекислого газа и аммиака. [c.194] Применение конденсации мочевины и ее производных с альдегидами дает возможность создать большой ассортимент пластмасс, синтетических смол, новых видов клеящих и импрегнирующих средств для различных отраслей промышленности, строительства и изделий домашнего обихода. [c.194] Производство карбамидных смол впервые было поставлено в 1918—1928 гг., т. е. значительно позднее йеноло-формаль-дегидных. Наибольшее развитие карбамидные смолы получили в Европе после первой мировой войны, т. е. после осуществления в промышленном масштабе синтеза мочевины из углекислоты и аммиака и синтеза метанола из окиси углерода и водорода. Производство феноло-альдегидных смол имеет основной сырьевой базой для фенола, главным образом, коксобензольную промышленность, поэтому масштаб производства фенола ограничен развитием коксования углей. Выход смолы и сырого бензола — сырья для получения фенола — не Повышает в общей слолгности 5% от коксуемого угля. Получение фенолов при полукоксовании углей, термическом разложении торфа и при крекинге нефти значения в балансе фенола пока не имеет. [c.194] После отделения от осадка углекислого кальция цианамид гидратируется, превращаясь в мочевину при нагревании с разбавленной серной кислотой. Кислый раствор нейтрализуется мелом, фильтруется и упаривается в вакуум-аппарате до такой консистенции, чтобы насыщенный раствор при охлаждении отвердевал. [c.195] Исследование влияния нейтральных солей на гидролиз цианамида показало, что при постоянной концентрации кислоты увеличение содержания нейтральных солей с одноименным анионом повышает скорость гидролиза, которая опережает рост концентрации нейтральных солей. Влияние отдельных солей специфично и колеблется в довольно больших пределах. Применение нейтральных солей, например, азотнокислого кальция при гидролизе цианамида в азотнокислой среде описано в патентной литературе. Превращение цианамида в мочевину в случае применения азотнокислого кальция заканчивается в течение 15 мин. при 20°. В отсутствие азотнокислого кальция это превращение требует 15 час. [c.195] В щелочной среде (pH = 7—10) цианамид превращается преимущественно в дициандиамид, а мочевина образуется при этом в незначительном количестве. [c.195] Синтез мочевины из аммиака и углекислого газа широко используется как промышленный способ. [c.196] Симметричная диэтилдифенилмочевина, вследствие хороших желатинирующих свойств, применяется наряду с тетра-фенилмочевиной в целлулоидной промышленности для замены камфоры. [c.196] Тиомочевина S(NH2)2 представляет собой ромбические кристаллы с уд. весом 1,505 и теми. пл. 182°. [c.196] Изучением строения тиомочевины занимался ряд исследователей. Исходя из совокупности всех физико-химических свойств и строения тетразамещенных тиомочевины, Лехер пришел к убеждению, что обычно тиомочевина существует в двух таутомерных формах, находящихся в равновесии. Циклическая формула, предложенная Вернером, объясняет ряд реакций, но вряд ли может иметь большое значение. [c.196] Для избежания упаривания разбавленных водных растворов тиомочевины предложено реакцию проводить в органических растворителях, В некоторых патентах вместо сернистого аммония и сероводорода рекомендуется применять сульф-гидрат кальция или сернистый кальций. [c.197] Наибольшее практическое применение тиомочевина имеет при изготовлении пластмасс, причем для конденсации с альде гидом она иногда применяется в смеси о мочевиной и другими веш ествами. [c.197] Малая растворимость дициандиамида в эфире на холоду дает возможность отделять его от цианамида. В горячем эфире, и особенно в воде, дициандиамид растворяется очень хорошо. [c.197] Дициандиамид имеет очень слабо выраженные кислотные свойства обладает токсичностью по отношению к животным и растительным организмам. [c.197] Наиболее доступным и рентабельным способом производства дициандиамида является обра тка кальций-цианамида кипящей водой, так как основное затруднение в получении дициандиамида связано с трудностью фильтрации щелочных растворов и, отделения мельчайших частиц угля, содержащихся в кальций-цианамиде. [c.197] Меламин представляет собой сильное основание и может быть получен в кристаллическом виде его температуры плавления и кипения, повидимому, колеблются в значительных пределах. При гидролизе меламин расщепляется, образуя циа-нуровую кислоту. Меламин за границей нашел применение в производстве пластмасс. [c.198] Получение меламина возможно исходя из хлорида или эфира циануровой кислоты, причем хлорид циануровой кислоты получается полимеризацией хлорциана. [c.198] Это соединение (диметилолмочевина) при нагревании или хранении разлагалось с отщеплением формальдегида. [c.199] Монометилолмочевина и диметилолмочевина образуются при конденсации мочевины с формальдегидом в присутствии оснований при том условии, что в нужный момент основание нейтрализуется, так как в присутствии основания реакция конденсации протекает дальше с образованием нерастворимых ам.орфных или смолообразных продуктов. [c.200] Вернуться к основной статье