ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Моногалогенопроизводные предельных углеводородов из "Органическая химия 1969г" Моногалогенопроизводные предельных углеводородов носят название галогеналкилов. Их общая формула H2 +i Hlg. В зависимости от положения атома галогена, характера атома углерода, с которым атомы галогена связаны, различают первичные (I), вторичные (И) и третичные (1И) галогенопроизводные R —СНг —С1(1), Ra H—С1(П) и НзС-С1(П1). [c.108] Изомерия. Номенклатура. Изомерия галогенопроизводных зависит от строения углеродного скелета и положения атома галогена в цепи. Следовательно, галогенопроизводные имеют большее число изомеров, чем предельные углеводороды. Изомерия начинается с третьего члена ряда. [c.108] Галогениды фосфора иногда получают непосредственно в реакционной системе взаимодействием красного фосфора с бромом или иодом. [c.109] Легче всего замещается галогеном гидроксил у третичного атома углерода. В этом случае часто достаточно взболтать спирт с концентрированной галогеноводородной кислотой. В первичных спиртах гидроксил при действии галогеноводородов замещается только в присутствии катализаторов кислот, галогенидов цинка и т. д. [c.109] Физические свойства. Физические свойства галогенопроизводных зависят от природы атомов галогена, состава и строения углеводородного радикала. [c.110] При обычных условиях фтористые метил, этил, пропил и бутил, хлористые метил и этил, бромистый метил являются газами. Все остальные галогеналкилы — жидкости, высшие представители — твердые вещества. [c.110] Температуры кипения галогеналкилов с одинаковым углеродным скелетом возрастают от фтористых к йодистым алкилам при одном и том же количестве углеродных атомов температуры кипения ниже всего у третичных галогеналкилов. [c.110] Низшие галогеналкилы обладают сладковатым наркотическим запахом. Они практически не растворимы в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях и сами являются растворителями. [c.110] Галогеналкилы обладают значительной полярностью. [c.110] Химические свойства. Галогеналкилы — один из наиболее реакционноспособных классов органических соединений. С их помощью вводят в различные органические соединения алкильные радикалы они являются алкилирующими реагентами. Наиболее характерны для них реакции нуклеофильного замещения (SN), а также отщепления (Е). [c.110] Это можно объяснить, допустив, что замещение при углеродном атоме может происходить двумя различными путями, причем в определенных условиях могут иметь место одновременно оба процесса. [c.111] Скорость реакции в целом определяется скоростью наиболее медленного процесса, т. е. скоростью диссоциации, и потому весь процесс замещения проходит в соответствии с кинетическим уравнением реакции первого порядка. [c.111] В случае бромистого метила реакция имеет совершенно другой механизм. [c.111] Реакция идет через промежуточное или переходное состояние, в котором связь углерод — галоген удлиняется и ослабляется, в то время как связь углерод — кислород образовалась только частично. [c.111] Вычисления, основанные на физической теории, показывают, что энергия образования переходного состояния является наименьшей, когда нуклеофильный ион (или молекула) атакуют реагирующую молекулу с противоположной стороны по отношению к замещаемой группе (галогену). [c.112] В реакциях гидролиза, проходящих по этому механизму, скорость пропорциональна концентрации галогеналкила и реагента, вызывающего гидролиз. Весь процесс хорошо описывается уравнением второго порядка и обозначается Sn2 (замещение нуклеофильное, бимолекулярное). [c.112] При мономолекулярном механизме наиболее легко реагируют третичные, при бимолекулярном — первичные галогенопроизвод-нь е. [c.112] Кроме того, галогеналкилы способны отщеплять галогеноводороды с образованием олефинов. [c.112] Рассмотрим отдельные реакции галогенопроизводных. [c.112] Вернуться к основной статье