ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Шестивалентное состояние из "Радиохимия Америция и Кюрия" Химия пяти- и щестивалентного америция имеет общие черты. Америций как в пятивалентном, так и в ше-стивалентном состоянии образует растворимые фториды, что позволяет быстро отделять его от примесей, дающих нерастворимые фториды. Шестивалентный америций впервые был получен непосредственным окислением трехвалентного иона персульфатом аммония в разбавленной кислоте ( 0,2 М Н+) при 92° [60]. Чтобы достигнуть окисления, необходимо соблюдать некоторые предосторожности [5] кислота должна быть разбавленной, потому что кислота катализирует разложение персульфата [61] с образованием мононадсерной кислоты, которая восстанавливает образующийся америций (VI). В кислом растворе америций (VI) восстанавливается ионами С1 , Вг и J , поэтому присутствие этих ионов в кислом растворе нежелательно. [c.20] Для окисления Ат (III) до Ат (VI) могут быть использованы также ионы Ag2+ и Се , причем последние должны быть взяты в некотором избытке [60]. Хорошие результаты дает электролитическое окисление в 6 М H IO4 [58, 60], однако, для того чтобы получить такие же результаты и при низкой кислотности необходимо пользоваться электролитической ячейкой с тремя отделениями и применять охлаждение до 0° [62]. [c.20] НОМ до Ат(VI), в растворе остается ион калия, присутствие которого часто является нежелательным при работе с растворами хлорной кислоты. Электролитический метод часто оказывается непригодным из-за большого количества примесей. [c.21] Второй метод основан на непосредственном окислении Ат(III) до Ат(VI) озоном [44]. В кислом растворе окисление озоном не происходит [5]. В результате проверки значения потенциала пары Am(III) — Am(IV) в кислых и щелочных растворах были выяснены условия, при которых должно происходить окисление растворы должны быть нейтральными или слегка щелочными. Значение потенциала пары Ат(III) —Ат(IV) при 1 Н+ -Б = = —2,44 в, значение потенциала в щелочном растворе должно быть примерно на 2 в более положительным, т. е. в 1 М ОН потенциал этой пары должен составлять приблизительно-—0,4—0,5 в [1]. Точность такой оценки в первую очередь зависит от той величины, которая берется в качестве отношения растворимостей Ат (ОН) 4/ /Ат(ОН)з. Экспериментально было установлено, что окисление Ат(ОН)з озоном происходит в нейтральной среде (pH = 6—9). Гипохлорит должен также вызывать окисление, однако после подкисления в растворе не обнаруживается Ат(VI), возможно, в результате восстановления хлорид-ионом, С помощью озона (лучше всего при 92°) приблизительно за час можно окислить несколько миллиграммов америция. Для получения раствора Ат(VI) после озонирования гидроокиси медленно (не прекращая тока озона) прибавляют кислоту. [c.21] Вернуться к основной статье