ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полоний из "Радиохимия и химия ядерных процессов" В 1902 г. было высказано предположение, что между неодимом (Z = 60) и самарием (Z = 62) должен существовать элемент с порядковым номером 61. [c.460] Большая часть работ, касающихся обнаружения элемента 61 в природе, исходила из того, что он принадлежит к группе редкоземельных элементов. По данным ядерной физики, у элемента 61 не должно быть стабильных изотопов. Существует весьма малая вероятность того, что в природе находится долгоживущий радиоактивный изотоп этого элемента с малой энергией распада или короткоживущий дочерний изотоп — продукт гипотетического а-активного изотопа неодима или распадающегося путем захвата орбитального электрона самария. [c.460] Первое сообщение о получении искусственным путем элемента 61, названного прометием (Рт), появилось в 1938 г. [11]. Бомбардировкой неодима дейтонами по реакции Nd (d, n)Pm +i впервые был получен изотоп прометия с периодом полураспада 12,5 час. Позднее были изучены другие ядерные реакции, приводящие к образованию различных изотопов прометия. [c.460] В настоящее время идентифицировано не менее 9 изотопов прометия, ядерные свойства которых приведены в табл. 2-13. [c.460] Рт и Рт в настоящее время включены в список изотопов, применяемых в качестве радиоактивных индикаторов. [c.461] Атомы прометия имеют электронную конфигурацию 4р55 5р б52. Потеря одного 4/-электрона и двух б5-электронов, являющаяся обычной для всех редкоземельных элементов, приводит к образованию иона Рт , имеющего электронную конфигурацию 4/ 55 5р . [c.461] Относительно химических свойств прометия до сих пор опубликовано сравнительно мало данных. Прометий является весьма электроположительным элементом. [c.461] Результаты изучения химических свойств прометия показали, что он ведет себя как редкоземельный элемент со степенью окисления -1-3. В чистом состоянии в количестве нескольких миллиграммов получены хлорид прометия (имеющий желтую окраску) и нитрат прометия (имеющий розовую окраску). [c.461] Элемент 84 был открыт М. Кюри при исследовании радиоактивности минералов урана. Неизвестный элемент, названный полонием (Ро), обладал радиоактивностью, во много раз большей, чем уран, концентрировался в висмутовой фракции и мог быть осажден вместе с сульфидом висмута из кислого раствора действием сероводорода. Сульфид полония оказался более летучим. [c.461] Методы получения и выделения полония. Выделение полония из урановой смолки, содержащей — 0,1 мг полония на 1 г руды, является процессом чрезвычайно трудоемким. Другими несравнимо более удобными источниками получения полония могут служить старые соли радия, которые при равновесии содержат 0,2 мг полония на 1 г радия, а также активный осадок радона. [c.462] Большая часть методов получения полония из препаратов радия основана на выделении RaD, который в дальнейшем выдерживается в течение некоторого времени для накопления полония. Разделение RaD и Ra может быть проведено анодным выделением RaD из азотнокислого раствора на платине, соосаждением RaD с uS, а также кристаллизацией бромида радия из концентрированного раствора бромистоводородной кислоты при этом RaD остается в растворе, так как РЬВгг не образует с RaBf2 смешанных кристаллов. [c.462] При получении чистых препаратов полония весьма существенное значение имеют методы отделения его от радиоактивных изотопов свинца и висмута (RaD и RaE). [c.462] Для этой цели часто используется электрохимическое выделение полония на менее благородных металлах. Так, полоний хорошо выделяется на серебре из разбавленных азотнокислых или солянокислых растворов, полностью отделяясь от свинца. Источники полония сравнительно большой активности (30 MKwpuj M ) получаются при выделении его на серебре из 0,1 н. раствора НМОз с добавлением небольшого количества НС1. Выделение весомых количеств полония происходит из разбавленного горячего солянокислого раствора на серебряной проволоке, порошке или фольге в присутствии восстанавливающих агентов (гидразина, двуокиси серы). [c.462] Выделение полония может быть осуществлено и на платине в присутствии восстанавливающих агентов (хинона, гидрохинона) или на платине, насыщенной водородом, из разбавленных растворов соляной кислоты. Выход полония при этом достигает 98%. [c.463] Другим методом отделения полония от свинца и висмута является возгонка его в виде сульфида. В отличие от сульфидов свинца и висмута сульфид полония возгоняется при более низких температурах в вакууме — при 500°, а при атмосферном давлении — при 900°. При возгонке можно выделить 99% полония с фактором обогащения от 150 до 1000. [c.464] Большое значение для отделения полония от свинца и висмута получили экстракционные методы. Для выделения полония из растворов, содержащих висмут, с успехом может быть использован раствор трибутилфосфата (ТБФ) в органических растворителях. Чистый ТБФ не может быть использован для экстракции из водной среды, так как его плотность очень близка к плотности воды. Поэтому ТБФ обычно разбавляют несмеши-вающимся с водой растворителем с меньшей плотностью. При экстракции полония из 6 н. раствора НС1 20% раствором ТБФ в дибутиловом эфире коэффициент распределения оказался равным 110. Висмут, частично переходящий в органическую фазу, может быть реэкстрагирован б н. раствором НС1, в то время как полоний извлекается из органической фазы лишь концентрированной азотной кислотой. [c.464] Экстракция полония ТБФ из солянокислого раствора сильно зависит от концентрации кислоты в водной фазе и достигает максимума в 7—9 н. солянокислых растворах. Минимум перехода в органическую фазу наблюдается при 0,5—1 н. растворе НС1. [c.464] Из кислых растворов RaD полоний может быть экстрагирован раствором дитизона в хлороформе при этом из солянокислой или азотнокислой среды в пределах pH = 0,2—5,0 экстрагируется — 95% полония. [c.464] Купферрон в растворе амилацетата экстрагирует следы полония из сернокислого раствора (1 М по H2SO4). [c.464] От RaD полоний может быть отделен также экстракцией 0,25 М раствором тионилтрифторацетона (ТТА) в бензоле при значениях pH, меньших 2. Переход полония в органическую фазу происходит почти количественно при pH — 2, в то время как свинец извлекается при pH = 3—5. Весомые количества полония удобно экстрагировать из солянокислого раствора ацетилацетоном и метилизобутилкетоном. Однако в этом случае полоний из органической фазы выделяется трудно. [c.464] Вернуться к основной статье