ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие выводы о кинетике крекинга ароматических углеводородов из "Химия крекинга" Получеииые указанными авторами экспериментальные данные по кинетике крекинга названных углеводородов приведены в табл. 160. [c.192] Переходя к рассмотрению кинетики крекинга метилированных гомологов нафталина, следует обратить внимание на разницу в скоростях крекинга между изомерными метилнафталинами. Скорость крекинга альфа-метилнафталина примерно в 3—4 раза больше скорости крекинга бета-метилнафталина. Это наблюдение вполне согласуется с хорошо известным фактом, что атом водорода нафталина в альфа,-положении и замещающие его группы обладают повышенной реакциондой способностью по сравнению с водородом (или замещающими группами) в бета-положении. В таком же соотношении находятся между собой скорости крекинга 1,6- и 2,6-диметилнафталинов. [c.193] Дифенилметан. . . Трифенилметан. . . Тетрафенилметан. . [c.194] Дифенилметан. . . Трифенилметан. . . Тетрафенилметан. . [c.194] Углеводороды аценафтен и дибензи,д обладают против других исследованных ароматических углеводородов резко нониженной термической устойчивостью. Этого и следовало ожидать как из наличия в пих наиболее слабой связи Салиф — Салиф (подробнее ниже), так и на основании правила двойной связи (210), На основании этого правила следует ожидать ослабления связи между углеродными атомами алифатической цепочки двух указанных углеводородов. Поэтому для 1)еакции крекинга дибензила и аценафтена величину энергии активации мы принимаем равной 60 ООО кал. [c.194] Как видно из приведенных формул, по своему строению флуорен отличается от дифенилметана только наличием лишней связи между двумя углеродными атомами. Из сравнения коэфициентов скорости крекинга при 450° С дифенилметана (0,73 сек. ) и флуорена (2,3 10 сек. ) видно, что последний крекируется примерно в Зраза быстрее дифенилметана. [c.195] На основании двух приведенных цифр рано еще выводить какие-либо общие закономерности. Однако, на основании описанного примера можно полагать, что введение лишней связи повышает скорость крекинга углеводорода. Например, ортоднфенилен (II) будет крекироваться, вероятно, в несколько раз быстрее дифенила (I). [c.195] На основании принятых величин энергии активации (Е) вычисляем значения константы Igm уравнения Аррениуса для рассматриваемых углеводородов (табл. 162). [c.195] С помощью данных табл. 162 для тех же углеводородов вычислены константы скорости крекинга нри различных температурах (табл. 163). [c.195] Указанная зависимость скорости крекинга ароматических углеводородов от характера слабейшей связи О—С отчетливо видна из данных табл. 164, где приведены константы скорости крекинга при 500 С представителей трех указанных групп углеводородов. [c.196] Константа скорости крекинга к 104 сек. [c.196] Интересно отметить, что по скорости крекинга парафиновые углеводороды вполне умеш аются в III группу. Так, константа скорости кре синга додекана при 500° С равна 7,1 10 сек. т. е. средней константе скорости крекинга углеводородов, перечисленных в III группе табл. 163. [c.196] В заключение приводим данные по изменению давления при крекинге ароматических углеводородов в автоклаве (табл. 165). [c.196] При крекинге метилированных гомологов нафталина давление не изменяется, по крайней мере при небольшой глубине крекинга. Например при крекинге 2,6-диметилнафталина давление оставалось постоянным до 7% превращения углеводорода. Превращение 28% последнего сопровождалось уже повышением давления на Б0%. Монометилиро-ванные гомологи нафталина не изменяют давления при крекинге даже в случае превращения 50% углеводорода. Это указывает, очевидно, на то, что реакция крекинга указанных углеводородов идет с сохранением исходного числа молекул. [c.197] Вернуться к основной статье