ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые особенности проведения реакции и получение растворов гидрида из "Алюмогидрид лития и его применение в органической химии" Восстановление нестойких и высоко непредельных соединений требует проведения реакции при низких температурах (ниже 0°), тогда как частичное или селективное восстановления лучше всего проводить, применяя обратный порядок прибавления реагентов, т. е. прибавляя вычисленное количество алюмогидрида лития, растворенного в подходящем растворителе, к раствору восстанавливаемого вещества обычно при температурах, лежащих в пределах от О до —80°. [c.25] Растворы алюмогидрида лития в диэтиловом эфире, предназначаемые для сохранения , легко получить, растворяя растертый в порошок реагент в абсолютном эфире и отделяя нерастворимый остаток путем осаждения или фильтрования. Прозрачный раствор можно сохранять в специальном, но просто устроенном приборе, позволяющем без труда отбирать точные количества раствора [1423]. Определять концентрации таких растворов можно так, как это указано на стр. 20. [c.25] Обычно процессы восстановления гидридом проводят при небольшом избытке алюмогидрида лития (5—25%) правда, в некоторых случаях рекомендуется применять довольно большой избыток его (2—5-кратный). [c.26] С соединениями, содержащими, помимо подлежащей восстановлению группы, активные атомы водорода (незамещенные амидогруппы, аминогруппы, гидроксильные группы и Др.), алюмогидрид лития часто образует нерастворимые комплексы, которые восстанавливаются с трудом, что приводит к уменьшению выхода продуктов основной реакции. Для того чтобы в этих случаях получить удовлетворительные результаты, необходимо применять больший избыток гидрида и большее количество растворителя или проводить реакцию при повышенных температурах. Соединения, содержащие гидроксильные группы, можно для защиты последних превратить в простые или сложные эфиры, причем в процессе восстановления или при последующем гидролизе гидроксильная группа освобождается вновь (см. раздел XV, 2). Аминогруппы, например, в аминокислотах и в их сложных эфирах могут быть ацилированы, в результате чего улучшается растворимость в эфире исходных соединений. При селективном восстановлении образуются вещества, содержащие неизменные ациламиногруппы, которые после гидролиза превращаются в незамещенные аминопроизводные. [c.26] Вернуться к основной статье