ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сравнительная термическая устойчивость олефинов и парафинов из "Химия крекинга" Приведенный выше материал по кинетике крекинга олефинов дает также возможность сделать существенные выводы о сравнительной термической устойчивости олефинов и парафинов. До настоящего времени по этому вопросу существовали самые разноречивые взгляды. [c.137] При высоких температурах (начиная от 600° С и выше, для этилена, — начиная от 650° С) термическая устойчивость олефинов (этилена, пропена и бутена-2) уже больше таковой парафиновых углеводородов. Отсюда делается попятной противоречивость данных о сравнительной термической устойчивости олефинов и парафинов. Авторы изучавшие крекинг олефинов в условиях низкой температуры и высокого давления, приходили, естественно, к выводу о меньшей термической устойчивости олефинов по сравнению с парафинами. Авторы же, изучавшие крекинг олефинов при высоких температурах (выше 600° С), приходили к противоположному выводу. [c.137] В табл. 116 сопоставлены данные о сравнительной термической устойчивости парафинов и олефинов при температурах 425 и 600° С (табл. 116). [c.137] Выше было отмечено, что при низких температурах (ниже 500° С и высоких давлениях (выше 20 ат) олефины менее устойчивы в термическом отношении, чем парафины. При снижении же давления относительная термическая устойчивость олефинов будет изменяться в зависимости от температуры и давления. Волее точную зависимость относительной термической устойчивости олефинов при температурах ниже 500° С и различных давлениях удобнее всего рассмотреть на примере какого-нибудь индивидуального олефина, например проиева. [c.137] Таким образом, изменяя условия температуры (в пределах 400— оОО 0) и давления, можно по желанию добиться большей или меньшей термической устойчивости пропена по сравнению с соответствующим парафиновым углеводородом — пропаном. Эти соотпошения более наглядно представлены на фиг. 11. [c.138] Указанные соотношения можно считать правильными во всяком случае для низкомолекулярных олефинов, а именно для этилена, нропена, бутена-2. Для бутена-1 и для более высокомолекулярных олефинов требуются дополнительные экспериментальные данные, особенно при высоких температурах. Только после этого можно будет сделать надежные выводы о кинетике крекинга и для высокомолекулярных олефинов. Имеющиеся отрывочные экспериментальные данные заставляют думать, что олефины с числом углеродных атомов выше 4 являются при всех условиях менее устойчивыми в термическом отношении, чем соответствующие парафины. Так, по данным Моор и Шиляе-вой (98) константа скорости крекинга диизобутена при 571° С равна 0,59 сек. в то время как константа скорости крекинга при той же температуре аналогично построенному парафиновому углеводороду, а именно 2,2-4-триметилпентана, равна 0,056, т. е. в 10 раз меньше (34). [c.139] Этого и следовало ожидать на основании правила двойной связи (210), согласно которому олефины имеют связь С—С (вторую от места двойной связи), несколько ослабленную против соответствующей связи парафинового углеводорода. [c.139] Вернуться к основной статье