ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика крекинга газообразных парафиновых углеводородов из "Химия крекинга" Кинетика крекинга газообразных парафиновых углеводородов подвергалась наиболее полному и систематическому исследованию. Данные же по кинетике крекинга высших парафиновых углеводородов, особенно от нонана и выше, носят более или менее отрывочный характер. Целесообразно поэтому разбить рассмотрение кинетики крекинга парафиновых углеводородов на два раздела, а именно на кинетику крекинга газообразных парафинов и на кинетику крекинга высших парафиновых углеводородов. [c.80] В более глубоких стадиях крекинга метана Кассель нашел скорость реакции приблизительно пропорциональной квадрату концентрации метана и обратно нронорциональной концентрации водорода в З-й степени. [c.80] Закс (54) проводил свое тщательное исследование кинетики крекинга этана статическим методом в кварцевой колбе емкостью 3 л, нагревавшейся в электрической нечи сопротивления. [c.81] Результаты указанных четырех работ по кинетике крекинга этана сведены в табл. 60. [c.81] На основании приведенных в табл. 60 данных вычисляем константы скорости крекинга этана при двух температурах 425 и 575° С (см. табл. 61). [c.82] Между константами скорости крекинга этана при 575° С, найденными различными авторами, наблюдается хорошая сходимость. [c.82] Из приведенных данных наиболее точными следует признать данные Закса, которые и были положены в основу приводимых ниже унифицированных данных по кинетике крекинга этана. [c.82] Наиболее подробная и тщательная работа по кинетике крекинга пропана была проведена Стиси и Педдингтоном (146). Крекинг пропана изучался статическим методом в кварцевой колбе в пределах давлений от 60 до 600 мм. Глубину превращения авторы устанавливали по изменению давления в системе. Специальные опыты по анализу продуктов крекинга пропана методом низкотемпературной фракционированной перегонки показали, что прирост давления в процентах от на--чального довольно точно выражает глубину превращения в процентах. [c.83] Влияние давления на скорость крекинга иллюстрируется данными табл. 62. [c.83] С увеличением давления скорость крекинга пропана несколько увег личивается. Стиси и Педдингтон объясняют это явление наличием цепного механизма реакции. [c.83] Найденные при различных температурах давления и для различных температур константы скорости крекинга экстраполировались к бесконечному давлению по методу, описанному в главе 1 (см. стр. 12). Экстраполированные к бесконечному давлению константы скорости крекинга превышали обычно константы скорости крекинга для 600 мм давления на 5—15%. [c.83] Константа скорости крекинга пропана быстро уменьшается по мере увеличения глубины превращения (табл. 63). [c.83] Константа скорости начального крекинга пропана приблизительно на 100% выше константы скорости крекинга его при 25%-ном превращении. [c.84] В табл. 64 сопоставлены данные по кинетике крекинга пропана, полученные различными авторами. [c.84] Методика работы Марека и Мак Клюера описана выше. [c.84] Расхождение величин энергии активации реакции крекинга иро-нана, найденных в указанных двух работах, может служить любопытной иллюстрацией несовершенства динамического метода крекинга. Марек и Мак Клюер иашли указанную величину равной 61 800 кал, а Поль и Марек 74 850 кал. При этом следует отметить, что динамический метод крекинга, применявшийся указанными авторами, отличался максимальной точностью по сравнению с работами многих других исследователей. [c.84] Вернуться к основной статье