ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Крекинг при повышенном давлении из "Химия крекинга" Нормальный гексан. Крекинг гексана изучался в пределах температур от 430 до 490° при давлении около 1000 ат. Газы крекинга состояли почти исключительно из парафиновых углеводородов. Так например, газы, полученные при крекинге н.-гексана в течение 1 часа при 450° С и давлении 991 ат, имели следующий состав водорода 1,5%, метана 22,0%, этилена 1,0%, этана 46,0%,, пропена 1,1%), пропана 18,0%, бутенов 1,4%, бутанов и прочих 9,0%. [c.68] Продукты крекинга состояли в округленных цифрах на 30% из газов и на 70% из продуктов с температурой кипения выше гексана. Для одного из опытов температура была доведена до 490° О при давлении 1000 ат, после чего автоклав был немедленно охлажден. Глубина превращения была больше 50%. Групповой химический состав жидких продуктов крекинга, определенный авторами по методу Фарагера и др. приведен в табл. 48. [c.68] Несмотря на сравнительно низкую температуру крекинга, продукты крекинга гексана содержали значительное количество ароматических углеводородов. [c.68] Тиличеев и Фейгин (167) изучили крекинг нод давлением ряда высокомолекулярных парафиновых углеводородов, а именно декана, доде- капа, гексадекана, дотриаконтана и 7,8-диметилтетрадекана. [c.68] Саханов и Тиличеев (127) изучили крекинг нод давлением диизоамила. Крекинг проводился статическим методом в автоклаве с общей емкостью 900 мл, рассчитанном на рабочее давление 150 ат при 500° С. Загрузка каждого опыта составляла 200—300 г углеводорода. [c.68] Указанными молекулярными весами мы пользовались для вычисления содержания непредельных на основании йодного числа (по Гюблю-Валлеру). [c.69] Фракционировка более высоко кипящих фракций производилась с помощью короткого дефлегматора. [c.69] Показанные выходы газов крекинга являются, вероятно, несколько преуменьшенными, так как некоторая часть их растворялась в реакционной смеси. За количество непрореагировавшего углеводорода принимался выход фракции, соответствовавший исходному углеводороду, за вычетом содержавшихся в ней непредельных углеводородов. Все остальные продукты, как ниже, так и вышекипящие, принимались за продукты превращения. [c.69] Нормальный декан. Нормальный декан был приготовлен из соответствующей узкой фракции крекинга парафина путем обработки З7г объемами 98%-ной серной кислоты и последующей трехкратной фракционированной перегонки с б-шариковым дефлегматором. В конечном итоге была получена фракция 167—176° С со следующими свойствами = 0,740 (й = 0,736) Пд= 1,4135 анилиновая точка 76° С. Чистый декан имеет следующие свойства (163) й] = = 0,734 и анилиновую точку 78° С. На основании констант можно сказать, что полученный декан (фракция 167—176° С) содержал в виде примеси ориентировочно около 10% нафтеновых углеводородов. [c.69] Результаты крекинга под давлением н.-декана сопоставлены в табл, 51 с данными вычисления по теории Райса. [c.70] Между составом продуктов крекинга декана, найденным экспериментально и вычисленным по Райсу, нет никакого соответствия. [c.70] Райса наименьший выход падает на нентановую фракцию, выход же остальных фракций постепенно увеличивается. Максимальный выход по Райсу приходится на октановую фракцию (24%) и на газы крекинга (27%), в то время как фактически найдено соответственно 2,2 и 3,3%. [c.71] Нормальный додекан. Несколько более подробно был изучен крекинг под давлением н.-додекана, синтезированного по Вюрцу из п.-гексилбромида и имевшего следующие константы пределы кипения 214,5—217° С, удельный вес ( 4 ) 0,749, температуру застывания минус 11,6 °С, критическую температуру растворения в анилине 84,4 С. [c.71] В опыте 1 газов крекинга образовалось 2,7 л (включая газы, оставшиеся в автоклаве) с удельным весом 0,995. В опыте 2 образовалось 6,7 л газа с удельным весом 0,904, содержавшего 9,8% (объемн.) непредельных и 6,8% водорода. В опыте 3 крекинга додекана (450° О, 60 мин.) выход газов крекинга не определялся. Однако, мы можем принять, что в опыте 3 выход газов крекинга (в вес. %) должен быть примерно в два раза больше, чем в опыте 2, в соответствии с большей глубиной крекинга. Несколько ббльшие потери в опыте 3 объясняются меньшей загрузкой исходного углеводорода. [c.71] Балансы трех опытов крекинга додекана приводятся в табл. 53. [c.71] Мы приняли, что выход фракций 200—220° С после вычета содержащихся в них непредельных соответствует выходу неизменившегося додекана. [c.71] В табл. 54 сопоставлен состав продуктов крекинга додекана, вычисленный по Райсу и найденный фактически. [c.71] В данном случае также бросается в глаза отсутствие даже качественного соответствия между экспериментальными данными и теорией. Фактический выход газов крекинга равен 4,3%, по теории Райса 19,2%, фактический выход фракций 160—180° О 3,7%, по теории Райса 20,8% и т. д. Выше было уже отмечено, что Динцес и Клабина (34) нашли также несоответствие между фактическим и вычисленным по Райсу составом продуктов крекинга додекана при атмосферном давлении. Отсюда может быть сделан общий вывод, что теория Райса неспособна объяснить механизм крекинга под давлением (а, вероятно, также и нри атмосферном давлении) высокомолекулярных парафинов (начиная от декана и выше). [c.71] Газы крекинга Потери при крекинге 28-50. [c.72] Вернуться к основной статье