ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидо- и нитронафталины из "Химия органических соединений серы. Ч.2" Реакция сульфирования ди- и трихлорнафталинов сведены в- табл. 18. На основании имеющихся результатов исследованийг реакции замещения в нафталиновом ядре указать строение три— хлорнафталинсульфокислот невозможно. [c.95] Указывается, что при обработке 1-хлор-4-бромнафталина или-соответствующего дихлорида хлорсульфоновой кислотой в серо— углеродном растворе [623] продуктом реакции является суль н с небольшой примесью сульфокислоты, сульфохлорид же не образуется вовсе. Эти данные не согласуются с приведенными в табл. 18,-Вонрос, повидимому, нуждается в дальнейшем изучении. [c.95] Таким образом, этот метод позволяет синтезировать производные аценафтеп-4-сульфокислоты, которые невозможно получить непосредственно из аценафтена. [c.97] Из дикарбоксильных производных нафталина сульфированию подвергались лишь два. 1,5-Нафталевая кислота превращается под действием пиросерной кислоты [636] при 190—200° в моносульфокислоту с сульфогрупной, вероятно, в положении 3. 1,8-Нафта-левый ангидрид дает с большим избытком 25%-ного олеума [606 б, 637 а] при 90° 3-сульфокислоту, а при 200—230°—дисульфокислоту. [c.98] Обзор реакций сульфирования соединений нафталинового ряда, содержащих гидроксильную группу, показывает, что все внимание практически было сосредоточено на 1- и 2-нафтолах, без сомнения ввиду большого значения соответствующих сульфокислот как промежуточных продуктов при синтезе красителей. Остается еще много сделать в области изучения реакций сульфирования алкильных и других простых производных нафтолов, прежде чем будет решен вопрос о направляющем влиянии [5546] различных групп в соединениях этого типа. [c.98] Реакционная смесь, полученная нагреванием 1-нафтола с серной кислотой при 130°, содержит 2,7- и 4,7-дисульфокислоты и небольшое количество 2,4,7-трисульфокислоты [638 б, 639 в, г, 646], количественное определение которой не представляет труда благодаря нерастворимости ее бариевой соли. Обработка 1-нафтола 2,5 весовой части серной кислоты в течение 4 час. при 125 приводит к превращению приблизительно части нафтола в трисульфокислоту [638 б]. [c.99] При растворении 1-нафтола в олеуме при температуре ниже 100° главным продуктом реакции является 2,4-дисульфокислота [639 в, 646, 647]. Если, растворив нафтол в 25%-ном олеуме при 50°, добавить при комнатной температуре 70%-ный олеум [648], получается 2,4,7-трисульфокислота. [c.99] Сульфирование 2 нафтола. Сульфокислоты 2-нафтола изучены даже более полно, чем 1-нафтолсульфокислоты. Наиболее интересной из них является 1-сульфокислота, характеризующаяся легкостью, с которой происходит отщепление сульфогруппы или перемещение ее в другие положения в нафталиновом ядре. [c.100] Изучалось также дальнейшее сульфирование 2-нафтол-7-суль-фокислоты [670]. Получаемые в различных условиях продукты реакции указаны в нижеследующей схеме. [c.103] Сульфирование замещенных нафтолов. За исключением рассматриваемых ниже амипонафтолов, литературные данные по сульфированию замещенных нафтолов ограничиваются лишь немногими соединениями. [c.105] При сульфировании 2-окси-З-нафтойной кислоты 3,4 весовыми частями серной кислоты или слабого олеума [686] в течение 12 час. при 60° получается смесь 6- и 8-сульфокислот. Дальнейшая обработка олеумом при 120° дает 6,8-дисульфокислоту. [c.106] Вернуться к основной статье