ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение элементов с термостойкими окислами из "Атомно-абсорбционный спектральный анализ" Использование этанола вместо воды позволило достичь выигрыша в интенсивности излучения всех элементов (для различных линий от 3 до 5 раз). [c.219] Интерпретация этих результатов на основании изложенных в предыдушем разделе представлений не составляет труда. Как и следовало ожидать, применение сильно восстановительного оксиацетиленового пламени позволило достичь диссоциации даже наиболее термостойких моноокисей этих элементов, в то время как оксиводо-родное пламя даже с органическим растворителем не смогло обеспечить условий для достаточной диссоциации. [c.219] Применение органического растворителя вместо воды в сильно восстановительном пламени не оказывает существенного влияния на восстановительные свойства. Поэтому для всех элементов наблюдалось примерно одинаковое усиление эмиссии, связанное в основном с повышением температуры пламени (на 200°, табл. 27). [c.219] Некоторое различие в усилении для различных линий одного и того же элемента связано с различиями в энергиях возбуждения линий. [c.219] В следующей работе Фассела с сотрудниками [28] были исследованы труднолетучие элементы с энергиями окислов от 6,1 до 6,9 эв. В табл. 28 приведены предельные чувствительности определения этих элементов, соответствующие удвоенной квадратичной ошибке измерения фона. [c.219] В обычном (турбулентном) режиме горения флуктуации фона пламени, связанные с неравномерным перемешиванием горючих газов и растворителя, были весьма значительными. Применение горелки Бекмана со смесительной трубкой позволило тем же авторам [14] на порядок уменьшить флуктуации и соответственно увеличить предельные чувствительности. [c.219] Исследование возможностей применения восстановительных пламен в атомно-абсорбционных измерениях проводилось вначале на смесях воздуха и ацетилена. Аллан [29] показал, что при определении магния увеличение количества ацетилена с 1,1 л мин до 1,56 л мин при постоянной скорости потока воздуха 8 л1мин ведет к увеличению абсорбции линии 2852 А на 25%. В пламя вводилось около 0,12 мл водного раствора в минуту. Нетрудно подсчитать, что отношение О/С в опытах Аллана изменялось от 1,5 до 1,07, т. е. пламя действительно должно было приобретать восстановительный характер. [c.220] Циановое пламя, как показал Робинсон [17], не позволяет решить проблему определения алюминия, молибдена, вольфрама и других элементов с устойчивыми окислами, хотя в этом пламени наблюдается поглощение линии ванадия V 3184 А с чувствительностью 3- 10 %. Единственным возможным объяснением этих результатов может быть то, что при введении в циановое пламя водных растворителей оно теряет восстановительный характер и приближается по своим характеристикам к сте-хиометрическому оксиацетиленовому пламени. [c.221] Значительно сложнее в техническом отношении та же задача решена в работе Вендта и Фассела [75], которые применили для атомизации труднолетучих элементов аргоновую плазму высокочастотного разряда с температурой около 16000° К. Разряд индуцировался за счет высокочастотного аксиального магнитного поля в кварцевой трубке, вертикально установленной внутри колебательного контура высокочастотного генератора (3,4 Мгц) с выходной мощностью 5 кет. Через кварцевую трубку пропускали поток аргона, изолирующий плазму от стенок трубки. Плазма состоит из яркого непрозрачного центрального ядра диаметром 8 мм и длиной 25 мм, средней зоны диаметром 16 мм и длиной 75 мм и внешней области, простирающейся на 150 мм выше средней зоны. [c.224] Для измерения абсорбции использовали внешний участок плазмы над кварцевой трубкой на расстоянии 80—100 мм от центрального ядра. Ширина просвечиваемой части плазмы составляет около 10 мм. Распыление растворов со скоростью 0,12 мл мин осуществляли ультразвуковым генератором (870 кгц, 12 ег). [c.224] Высокая температура плазмы, меньшая скорость прохождения аэрозоля через плазму ( 38 см1сек) и малые размеры капель аэрозоля ( 5 мк) обеспечили более высокую эффективность испарения труднолетучих соединений по сравнению с описанными выше пламенами. Однако чувствительности определения алюминия, ниобия, титана, вольфрама, ванадия и иттрия при трехкратном прохождении пучка света через плазму оказались того же порядка, что и в пламени. Это свидетельствует о том, что и в условиях высокотемпературных восстановительных пламен эффективность испарения и диссоциации термостойких соединений близка к предельной. [c.224] Вместе с тем важными достоинствами плазмы по сравнению с углеводородными восстановительными пламенами являются значительно меньший сплошной фон и большая прозрачность, что, в принципе, позволяет надеяться на достижение большей чувствительности за счет регистрации меньших оптических плотностей, чем в пламенах, и расширение рабочей области атомно-абсорбционного анализа в вакуумную ультрафиолетовую часть спектра. [c.225] Вернуться к основной статье