ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Колориметрическое определение с применением пиридина из "Химический анализ производственных сточных вод Издание 4" В предлагаемом методе в пробу вводят перед перегонкой соль цинка для связывания гексацианоферрат-ионов и предупреждения их разложения во время перегонки и бихромат калия для окисления комплексного цианида меди(1) и выделения из него цианидных групп в виде синильной кислоты. Роданиды в дистиллят не переходят. [c.115] Едкий натр, 0,1 н. раствор. [c.116] Метиловый оранжевый, 0,1 %-ный раствор (см. стр. 113). [c.116] Ход обработки. В отдельной колбе к 100 мл пробы прибавляют 2 капли раствора метилового оранжевого и титруют ОД н. раствором. хлористоводородной кислоты до перехода окраски из желтой в красную. Объем израсходованной на гитрование кислоты записывают. Затем отбирают 250 мл пробы, которая должна содержать не более 25 мг/л всех цианид-ионов, включая цианогруппы гексацианоферратов (иначе берут меньший объем пробы и разбавляют дистиллированной водой до 250 мл), переносят в перегонную колбу и приливают 10 мл раствора бихромата калия и ацетата цинка. При этом может выделиться осадок гидроокиси цинка, на который не следует обращать внимания. Приливают 0,1 н. хлористоводородную кислоту в объеме, необходимом для нейтрализации пробы (руководствуясь результатом, полученным при титровании 100 мл пробы), перемешивают и добавляют сверх того избыток кислоты (1 мг-экв). [c.116] При такой перегонке отгоняется синильная кислота из простых цианидов и комплексных цианидов цинка, кадмия, меди, и никеля. Гексацианоферраты остаются в перегонной колбе неразрушенными, родйнистоводородная кислота при этой кислотности раствора не перегоняется. [c.117] Если содержание токсичных цианид-ионов меньше 0,8 мг/л,, их дальше определяют в отгоне одним из колориметрических методов (см. разд. 28.2 и 28.3), при более высоком содержании цианидов конечное определение производят объемным методом (см, разд. 28.4). [c.117] Перегонку ведут в присутствии солей магния и ртути (П). [c.117] В этих условиях гексацианоферрат (II)- и гексацианоферрат (III)-ионы расщепляются с образованием синильной кислоты, переходящей в отгон. (Гексацианокобальтат-ионы также разлагаются, но с трудом иногда перегонку приходится повторять несколько раз). [c.117] Если проба содержит менее 0,1 мг цианидов в 1 л, нет надобности в разбавлении до 250 мл. Тогда опредёление цианидов проводят в растворе, полученном при объединении жидкостей из обоих поглотительных сосудов. [c.118] Определение заканчивают одним из описанных ниже методов. [c.118] Если анализируемая вода сильно загрязнена органическими веществами, особенно такими, которые могут вступить в реакцию с цианистым водородом или, перейдя в отгон, помешать конечному колориметрическому определению, рекомендуется следующая предварительная обработка. [c.118] Аналогично [ u( N)2] реагируют и другие комплексные цианидЫ кроме гексацианоферратов. Разложение сульфита и тиосульфата серебра (см. приведенные выше уравнения) проте кает при нагревании жидкости до кипения. [c.119] Таким образом, из всех анионов, осажденных солью серебра, в отгоне не оказывается никаких других ионов, определяемых списанными далее методами. [c.119] Хлорид натрия, приблизительно 0,1 н. раствор. [c.119] Нитрат серебра, приблизительно ОД н. расТвор. [c.119] Раствор с осадком нагревают до кипения, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Осадок тщательно промывают водой, к которой добавляют несколько капель раствора нитрата серебра. Если анализируемая вода содержит большое количество органических веществ, осадок на фильтре промы вают водой с добавлением нескольких капель раствора нитрата серебра, ацетоном и потом снова водой, содержащей. нитрат серебра. Промытый осадок вместе с фильтром помещают в колбу для перегонки (см, рис. 6), к содержимому колбы прилйвают 200 мл воды и 5 мл серной кислоты и дальше продолжают, как описано в разд. 28.1.2. [c.120] Цианиды превращают в бромциан, добавляя к анализируемому раствору бромную воду. Затем удаляют избыток брома и вводят в раствор пиридин и бензидин. Реакция между бромцианом, пиридином и бензидином приводит к разрыву пиридинового кольца и к образованию производного глутаконового альдегида интенсивно красного цвета, содержание которого и определяют с помощью спектрофотометра или фотоколориметра по оптической плотности полученного раствора. Метод очень чувствительный — молярный коэффициент светопоглощения равен 69 000. [c.120] При анализе цианидных сточных вод, очищенных путем обработки их гипохлоритом натрия или хлорной известью, возможен ошибочный результат анализа, если указанный процесс был проведен неправильно. Эту обработку следует вести в щелочной среде при pH 10—10,5. При более низком значении pH, особенно при pH 8, в сточной воде образуется хлорциан,, который в ходе анализа реагирует как бромциан, т. е. превра-I щается в то же окрашенное соединение, и, следовательно, ре-зультат определения цианид-ионов завышается. В таких случаях следует поступать так, как указано в разд. 25. [c.121] Мышьяковистая кислота, 2%-ный раствор. Прибавляют 2 т АзгОзкЮОмл дистиллированной воды и до растворения кипятят с обратным холодильником. [c.121] Вернуться к основной статье