ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ гелей и полимеров в блоке из "Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13" Спектры ЯМР С геля поливинилхлорида, полученного при растворении поливинилхлорида, имеющего большой молекулярный вес, в сравнительно слабом растворителе— хлорбензоле, описаны Шефером [17]. Кроме того, Шефер получил спектры геля сополимера этилена и малеинового ангидрида, сшитого дифункциональным мономером (3 мол.7о). Несмотря на то что подвижность молекулярных цепей в этих системах ограничена, спектры ЯМР С достаточно хорошо разрешены и позволяют проводить изучение микроструктуры полимера. Спектры ПМР тех же образцов не обнаруживают структуры, свойственной спектрам высокого разрешения. [c.193] Указывалось, что в случае цыс-полимера температура, при которой проводилась регистрация спектров (45°С), оказывается выше температуры стеклования полимера Tg), при которой возбуждаются сегментальные движения полимера в аморфных областях. Ниже температуры стеклования сегменты аморфного полимера подвержены в основном колебательным движениям около фиксированных положений в неупорядоченной квазирешетке. Выше температуры Tg сегменты находятся в поступательном и диффузионном движениях, при этом полимер перестает быть стеклообразным и становится вязкотеку-чим (каучукоподобным). Таким образом, при 45°С молекулярное движение в г с-полимере достаточно интенсивно для того, чтобы вызвать эффективное усреднение магнитного окружения ядер. Динамическое сужение, имеющее место в вязкотекучем состоянии, и обусловливает достаточно хорошее разрешение в спектрах ЯМР полимера в блоке. [c.195] Средний молекулярный вес гране-1,4-полиизопрена лежит между 42 000 и 100 000. Для природного цис-1,4-полиизопрена молекулярный вес составляет от 200 000 до 400 000. Тем не менее и в этом случае спектры ЯМР С хорошо интерпретируются в рамках модели одного повторяющегося звена, в котором вклады мономерных единиц в химический сдвиг аддитивны. [c.196] Вернуться к основной статье