ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конформационные последовательности из "Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13" Каждое повторяющееся звено замещенных винильных полимеров, изображенных на рис. 7.2, обладает асимметрическихм центром. Поэтому полимер может характеризоваться стереохимическими особенностями, которые определяются относительным расположением соседних повторяющихся звеньев полимерной цеди. Эти различия могут быть обнаружены при помощи спектроскопии ЯМР С. На рис. 7.3, а приведен спектр смеси мезо- и рацемического 2,4-дихлорпентана [8]. Для каждого атома углерода мезо-(т) и рацемической (г) формы проведено отнесение сигналов в спектре. На рис. 7.3, б и в [9] приведены спектры поливинилхлорида, включающие три мультиплета для метинового атома углерода и два мультиплета для метиленового атома углерода. [c.187] Для атактического (или гетеротактического) полистирола фенильные группы расположены случайным образом по разные стороны от плоскости скелета молекулы. Третий тип полистирола — синдиотактический полистирол — характеризуется альтернированием ориентаций фенильных ядер при соседних асимметрических центрах. [c.188] На рис. 7.3, в приведено отнесение трех метиновых мультиплетов (триад) в поливинилхлориде к типу локальной тактичности. Наблюдается тонкая структура линий, обусловленная пентадами. Рис. 7.2 иллюстрирует особенности спектров ЯМР стереохимических последовательностей и семи винильных полимерах индексы 5 и I соответствуют синдиотактическому (г) и изотактическо-му (т) типу стереоизомерных фрагментов (для СН-групп термины 5 и I соответствуют триадам гг и тт). [c.190] На рис. 7.4 изображен спектр ЯМР полиметил-метакрилата [10], имеющего преимущественно синдио-тактическое строение. [c.190] На спектре приведены отнесения линий и структуры триад. Сигналы а-метильных групп надежно свидетельствуют о существовании двух типов триад. Четвертичные атомы углерода подтверждают этот вывод, хотя расщепление соответствующих сигналов менее очевидно. [c.190] Наряду с атактическим поливинилхлоридом, имеющим гетеротактическую микротактичность, спектр которого представлен на рис. 7.3 (температура стеклования Tg равна 80°С), был получен полимер с более высокой температурой стеклования 108°С) [13]. Эта форма поливинилхлорида характеризовалась большей синдиотактичностью, что отражалось на форме сигнала метинового атома углерода (рис. 7,6) [4]. [c.192] Вернуться к основной статье