ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Площадь сигналов 3С, интегрирование из "Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13" При проведении измерения площадей сигналов в спектроскопии встречаются некоторые затруднения. Очень часто измеренные площади сигналов не коррелируют с числом ядер углерода. Именно по этой причине интегральные интенсивности в рутинных спектрах, как правило, не приводятся. Отсутствие непосредственной зависимости между указанными величинами обусловлено двумя главными причинами большими временами спин-решеточной релаксации и различными (для разных ядер) эффектами Оверхаузера. [c.50] Однако даже в том случае, если приняты необходимые меры предосторожности и можно гарантировать, что все ядра успеют отрелаксировать в интервале между импульсами или прохождениями, площади сигналов С не всегда пропорциональны числу атомов углерода. В стандартном режиме применяют полное подавление спин-спинового взаимодействия с протонами, и поэтому сигналы С испытывают влияние эффекта Оверхаузера. Следует ожидать, что увеличение интенсивности сигналов за счет этого эффекта будет неодинаковым для различных ядер, поскольку маловероятно, чтобы все атомы углерода характеризовались максимальным значением усиления по Оверхаузеру. [c.51] На рис. 2.2 представлен спектр нитробензола, полученный с помощью ЯМР ПФ в условиях полного подавления спин-спинового взаимодействия с протонами. Спектр представляет собой результат накопления 15 прохождений, разделенных интервалом в 2 с. Как следует из данных табл. 2.5, площади сигналов и количества соответствующих атомов углерода слабо связаны между собой. [c.53] На основании спектров, приведенных на рис. 2.2—2.4 интегральные интенсивности нормированы по площадям сигналов орто-, мета- и пара-атомов при условии полного ЯЭО Д71Я этих атомов углерода. Таблица составлена из расчета, что интенсивность сигнала одного атома с полным ЯЭО равна 2,99 при отсутствии ЯЭО интенсивность сигнала принимают равной 1,00. [c.54] Существует еще два возможных источника инструментальных погрещностей при измерениях площадей сигналов, на которые следует обратить внимание. Первая из погрешностей связана с источником генерации импульсов, требуемых в режиме ПФ, а вторая обусловлена конечным числом каналов (длиной слова), используемых для хранения данных при непрерывном или ПФ-методе регистрации. [c.55] Чтобы получить надежные данные по интенсивностям в импульсном ПФ-методе, мощность импульса должна быть достаточно высокой для однородного возбуждения резонанса во всем диапазоне частот. Для ЯМР С на частоте 25,2 МГц необходим усилитель мощности импульсов, который мог бы обеспечить возбуждающее поле Hi с амплитудой, превышающей 5 Гс (5- 10 Т). Это позволяет одновременно захватить весь диапазон химических сдвигов углерода-13 (свыше 200 м. д.). Некоторые спектрометры ЯМР ПФ, в частности Varian XL-100, дают поле Hi около 2 Гс (2-10 Т). В этом случае следует уменьшить спектральную ширину или применить более короткие импульсы, приводящие к углам отклонения ядерной намагниченности, меньшим 90° (1,571 рад) (гл. 9). При записи спектров, приведенных на рис. 2.2—2.4, была использована спектральная ширина 1000 Гц. [c.55] Вопрос об ограниченности памяти компьютера имеет более важное значение для измерений амплитудных интенсивностей сигналов, чем интегральных интенсивностей. Надежные значения площадей пиков получаются уже в том случае, если на каждый сигнал приходится по крайней мере 2—3 точки. [c.55] Вернуться к основной статье