ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление олефинов по насыщенному атому углерода из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" СН2=СН—СНз -тг- СНг=СН—СНО -СНг СН—СООН. [c.405] Об акриловой кислоте и ее эфирах уже говорилось (глава 3). Их получали из ацетальдегида и H N, а затем из акрилопнт-рила, но из-за применения дорогостоящего сырья, серной кислоты и образования сульфата аммония эти способы заменяются методом прямого окисления пропилена. [c.406] Окисление пропилена в акролеин. Процесс сопровождается образованием побочных веществ ацетальдегида, ацетона, уксусной и акриловой кислот, СО и СО2. Оксиды углерода, как обычно при гетерогенно-каталитическом окислении, получаются не только из акролеина, но и параллельно — непосредственно из пропилена. [c.406] Реакцию проводят в разных реакторах, но наибольшее применение нашли кожухотрубные аппараты со стационарным слоем катализатора, охлаждаемые расплавом солей. Расплав циркулирует через котел-утилизатор, генерируя пар высокого давления. Реакционные газы проходят затем абсорбер, где продукты окисления поглощаются водой и получается 1,5—2 %-й раствор акролеина, содержащий ацетальдегид, ацетон и небольшое количество пропионового альдегида. Ацетальдегид легко отделяется ректификацией, а для очистки акролеина от близко-кипящего Пропионового альдегида (т. кип. 49 °С) используют экстрактивную дистилляцию с водой. Полученный акролеин содержит 99 % основного вещества с примесью воды и пропионового альдегида. [c.407] Получение акриловой кислоты. Для окисления акролеина в акриловую кислоту также используют оксидные висмутмо-либденовые катализаторы с различными промоторами (Те, Со, Р и др.), но условия реакции более мягкие температура 200— 300 °С при времени контакта 0,5—2 с. Побочно образуются уксусная кислота и оксиды углерода при селективности процесса свыше 90 %. [c.407] Для реализации в промышленности выгодно комбинировать окисление пропилена в акролеин и окисление акролеина в акриловую кислоту. Вначале осуществили одностадийнный процесс прямого окисления пропилена в акриловую кислоту в одном реакторе, что снижало капиталовложения. Выход акриловой кислоты был при этом недостаточно высоким ( 70%), поскольку совмещение двух стадий с разными для них оптимальными условиями не могло способствовать росту селективности. [c.407] В настоящее время наибольшее применение получил двухстадийный процесс (рис. 123). В реактор 1 первой стадии подают смесь 4—7 % (об.) пропилена, 50—70 % (об.) воздуха и 25—40 % (об.) водяного пара. В нем происходит главным образом окисление пропилена в акролеин при 300—400°С. Реакционные газы без разделения поступают в реактор 3 второй стадии, где поддерживается температура 250—300 °С и происходит окисление акролеина в акриловую кислоту. Оба реактора выполнены в виде трубчатых аппаратов со стационарным слоем катализатора и охлаждаются расплавом солей, которые отдают свое тепло в утилизаторах 2 с получением водяного пара. Реакционные газы после реактора 3 обрабатывают водой в абсорбере 4, где поглощается акриловая кислота газ сбрасывают в атмосферу. [c.407] Окисление изобутена в метакролеин и метакриловую кислоту. [c.408] Описанный метод получения метакриловой кислоты сейчас усиленно дорабатывается и внедряется в промышленность. Он очень перспективен в технико-экономическом отношении и должен постепенно вытеснить другие способы производства метакриловой кислоты и ее эфиров. [c.409] Вернуться к основной статье