ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислительное хлорирование и сочетание его с хлорированием из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" При всех ранее рассмотренных процессах заместительного хлорирования и расщепления хлорпроизводных всегда образуется НС1, который утилизируют в виде соляной кислоты или иногда применяют для гидрохлорирования. Однако эти пути утилизации НС1 ограничены, в частности из-за недостаточной чистоты получаемой соляной кислоты и превышения ее общего производства над потреблением. Поэтому задача более полного использования хлора, замены его на НС1 или устранения побочного образования НС1 становилась все более важной для экономики хлорорганических производств. Она решается за счет реакции окислительного хлорирования (или оксихлорирования). [c.144] Кроме основной реакции происходят побочное окисление углеводорода кислородом, гидролиз хлорпроизводных водяным паром и дегидрохлорирование. По этой причине процесс можно использовать лишь для стабильных исходных веществ, прежде всего для метана, этилена, бензола и в меньшей степени для этана. Впервые он был применен для получения фенола через окислительное хлорирование бензола, но этот процесс Рашига потерял свое значение. Только в последнее время метод стали применять для синтеза низших алифатических хлорпроизводных. [c.145] Видимо, кислород окисляет U2 I2 в оксихлориды меди(П), которые при помощи НС1 переходят в СиСЬ. [c.145] Катализаторы оксихлорирования готовят пропиткой носителей (пемза, корунд, алюмосиликат) солями с последующей сушкой. Их основным компонентом является хлорид меди (И), к которому для снижения летучести добавляют КС1, образующий с СиС1г комплексы. Предложены различные модификаторы, включая соединения редкоземельных элементов. [c.145] Технологическая схема процесса представлена на рис. 51. Прямое хлорирование этилена до 1,2-дихлорэтана проводят в колонном хлораторе 1, куда хлор и этилен подают через соответствующие барботеры. В колонне сохраняют постоянный уровень жидкости, в которой растворен катализатор (РеСЬ). Тепло реакции отводят за счет испарения 1,2-дихлорэтана пары его конденсируются в конденсаторе-холодильнике 2. Конденсат попадает в сборник 5, откуда часть его возвращают в колонну (чтобы обеспечить нормальный тепловой режим хлоратора и постоянный уровень жидкости), а остальное выводят на ректификацию. В сборнике 3 от конденсата отделяются остаточные газы, которые во избежание потерь 1,2-дихлорэтана дополнительно охлаждают рассолом в холодильнике 2, направляют на очистку и затем выводят в атмосферу. [c.147] Часть этого газа во избежание значительного накопления инертных примесей направляют в общую линию отходящих газов и после улавливания летучих хлорорганических веществ и санитарной очистки выводят в атмосферу. Конденсат из сепаратора 11 идет в сепаратор 12, где более тяжелый 1,2-дихлорэтан отделяется от воды. Ее используют для разбавления щелочи, очищающей газ в скруббере 9, что позволяет избежать потерь на растворение 1,2-дихлорэтана. [c.148] Полученный винилхлорид содержит 99,9 % основного вещества и вполне пригоден для последующей полимеризации. [c.148] Таким образом, появление промышленных процессов, совмещенных и комбинированных с расщеплением хлорпроизводных и окислительным хлорированием, оказывает огромное влияние на технологию синтеза наиболее многотоннажных хлорорганических продуктов, на экономическую эффективность этих производств и охрану окружающей среды. Ведется усиленная разработка и внедрение этих процессов, которые постепенно вытесняют устаревшие и менее эффективные производства. [c.150] Вернуться к основной статье