ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Подготовка сырья гидрообеосеривания (деметаллизация) из "Каталитические процессы в нефтепереработке" Бурное развитие энергетики со строительством мощных тепловых электростанций и использованием на них сернистых и высокосернистых остаточных топлив приводит к значительному загрязнению воздущного бассейна. Однако его можно избежать, если на этих электростанциях очищать дымовые газы — продукты сгорания топлив или использовать последние в очищенном виде. [c.254] Активными компонентами катализаторов для прямого гидрообессеривания нефтяных остатков служат Ni, Со, Мо и W носителями— окиси алюминия и кремния, природные и синтетические алюмосиликаты. Носитель играет важную роль в механизме отложения кокса и металлов на поверхности катализатора. С увеличением активной поверхности, объема и радиуса пор гидрообессеривание улучшается, однако высокопористые катализаторы малопрочны. Интересны сообщения [153, 154] о том, что можно рассматривать как гидрирующий катализатор. Автор утверждает, что при щелочной обработке такой окиси алюминия образуются активные центры двух типов активный железный центр, вызывающий диссоциацию молекулы водорода окисноалю-миниевый центр (вероятно, льюисовская кислота), который может адсорбировать ненасыщенные углеводороды. Процесс гидрирования, по-видимому, протекает с переносом водорода между указанными центрами. [c.255] В некоторых работах [148, 155, 156] отмечается успешное применение катализатора АНМ при приготовлении котельного топлива с содержанием серы ниже 1% (масс.) деасфальтизацией мазута с удалением из него 90—95% никеля, ванадия, порфиринов и асфальтенов с последующей гидроочисткой деасфальтизата при 15—30 МПа, 360—440°С, расходе водорода 0,45% (масс.). Японские исследователи считают, что при прямой и косвенной гидроочистке котельного топлива для наиболее эффективного катализатора АНМ средний радиус пор составляет преимущественно 100 А. Кроме того, активны катализаторы, полученные в результате двухстадийной пропитки, при которой вначале вносится окись молибдена (12—15%), а затем — окись никеля (4—5%) [148]. [c.255] Длительность работы катализатора с содержанием серы 1,5% (масс.), т. е. при 63%-ной глубине обессеривания, составляет для катализаторов КГ-3 и КГ-4 2900 и 3200 ч, против 1100 и 1600 со-ответственно для КГ-1 и КГ-2 промышленный катализатор АКМ работает всего 1100 ч. Длительность работы широкопористого катализатора КГ-3 при подъеме температуры на 25 °С равна 4700 ч (6,5 мес.) против 2200 ч (3 мес.) для промышленного катализатора. Интересно отметить, что катализатор фирмы Standart Oil of Indiana при переработке мазута с 0,0235% (масс.) V и Ni активен в течение 4,5 мес. По другим данным, за рубежом цикл работы катализатора на промышленных установках для остаточного сырья аналогичного типа достигает 6 мес. [c.256] Разработаны и частично применяются системы, позволяющие вводить и выводить катализатор в процессе работы установки. Это частично решает вопрос о борьбе с загрязнением катализатора металлами и тяжелыми коксовыми отложениями. Катализатор используют в виде гранул размером 0,8. мм, вводимых и выводимых через соответствующие штуцера, или в виде тонкодисперсного порошка, суспендированного вначале в жидком сырье, затем в продукте. В другом варианте процесса сырье и водород вводят в реактор снизу — в кипящий слой катализатора. Автор [ 87] указывает, что расход водорода составляет 1—2 моль на 1 моль сырья. Последнее подтверждается наблюдениями, согласно которым в каждой большой молекуле сырья содержится атом серы. Большая часть углеводородов с меньшей температурой кипения, по-видимому, образуется при гидрообессеривании нефтяных остатков в результате удаления атомов серы или азота, соединяющих две или больше углеводородные группы, а не разрыва связей С— С. [c.257] Методы деметаллизации нефтяных остатков с сохранением маль-тенов в деасфальтизате пока не разработаны. В БашНИИ НП ведутся исследования по подбору оптимального для тяжелого сырья катализатора, а также по выявлению возможности дополнительной деметаллизации деасфальтизата, полученного в процессе Добен [160]. В связи с трудностью подбора стабильных катализаторов для гидрообессеривания нефтяных остатков предложено предварительно очищать их. Термическая или термокаталитическая обработка нефтяных остатков перед гидрообессериванием приводит к разложению некоторых менее термостабильных компонентов и уменьшению образования кокса в процессе гидрообессеривания при высоких температурах. [c.259] Предварительно обрабатывать нефтяные остатки перед гидрообессериванием можно при помощи не только бокситов, но и других дешевых адсорбентов, выгружаемых из предварительных реакторов (до реактора с АКМ) после рабочего цикла. К таким адсорбентам относятся марганцевые конкреции [162], встречающиеся на дне морей и пресноводных водоемов. Только в Тихом океане их запасы оцениваются в 10 т. [c.260] Вернуться к основной статье