ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отечественные модификации процесса каталитического риформинга из "Каталитический риформинг бензинов" Отечественные модификации процесса каталитического риформинга разработаны во ВНИИНефтехим Г. Н. Маслянским с соавторами, а современные алюмоплатиновые катализаторы, используемые для этих установок, — Г. Н. Маслянским, Ю. А. Бите-иаж и Г. М. Осмоловским с соавторами. Проекты установок были разработаны в Ленгиирогазе. [c.84] Первая промышленная установка была предназначена для получения автомобильного бензина с октановым числом 71—76 ио моторному методу [1]. Она не включала окислительной регенерации катализатора, не предусматривалась также предварительная гидроочистка сырья. Параметры процесса были следующими давление 40 ат, объемная скорость подачи сырья 2,0 ч циркуляция газа около 1500 м 1м сырья. В таких условиях катализатор АП-56 сохранял высокую активность и селективность в течение примерно 1500 ч. За этот период через 1 кг катализатора было пропущено более 35 сырья [2]. [c.84] В дальнейшем была предложена раздельная переработка бензиновых фракций — на установках двух типов — под давлением 20 и 40 ат [1, 3]. Риформинг фракций 85—200°С при 35—40 ат не только приводит к глубокой ароматизации сырья, но и исключает необходимость частой регенерации катализатора, усложняющей технологию процесса. Риформинг фракций 60—120 °С желательно проводить иод давлением не выше 20 ат. Облегчение фракционного состава сырья способствует снижению коксоотложений на катализаторе, вследствие чего процесс можно проводить в течение длительного периода (несколько месяцев) без окислительной регенерации катализатора. Значительное удлинение рабочего периода процесса риформинга при переработке фракций 60—120°С позволяет использовать для установок, работающих под давлением 20 ат, такое же простое технологическое оформление, как и на установках риформинга при давлении 35—40 ат. На основании этих работ в Ленгиирогазе были разработаны проекты установок 35-5 и 35-11 (рабочее давление 40 ат) и 35-6 (рабочее давление 20 ат) [1, 3]. На этих установках используется алюмоплатиновый катализатор АП-56, промотированный фтором. [c.84] Введение в зону реакции с сырьем малых количеств органических соединений хлора (0,001—0,005 вес. %) обеспечивает значительное повышение стабильности алюмоплатинового катализатора. [c.85] Было установлено, что катализатор, подвергнутый окислительной регенерации после работы на сырье, содержащем примесь хлорорганического соединения, характеризуется более высокой активностью, чем при работе до регенерации на сырье, не содержащем хлора. Возможно, что повышение активности катализатора обусловлено химическим связыванием хлора с носителем — окисью, алюминия [4—7]. [c.85] Основные показатели процесса получения бензина с октановым числом 95 по исследовательскому методу на катализаторах АП-64 и АП-56 приведены в табл. 20 [4]. В качестве исходного сырья использовали гидроочищенную фракцию 85—180°С из восточных нефтей СССР с содержанием серы 0,005 вес. % Парафиновых углеводородов во фракции содержалось 62—64 вес. боданные табл. 20 показывают значительную эффективность процесса риформинга в присутствии катализатора АП-64. Выход бензина и водорода при 20 ат больше, чем при 35—40 ат. [c.85] Как указывалось в гл. IV, переработку бензиновых фракций (на зашдах большой мощности иредпочпительно осуществлять путем раздельного их риформирования с целью получения компонента высокооктанового бензина — фракцию 100—180 С, а с целью получения ароматических углеводородов — фракцию 62—140 С. Однако при ограниченных ресурсах на заводе бензиновых фракций может оказаться более выгодным совмещенное производство высокооктанового бензина и ароматических углеводородов. В этом случае каталитическому риформингу можно подвергать фракцию 62— 180 С. При риформировании такой фракции на катализаторе АП-64 при 30 ат наряду с компонентом автомобильного бензина с октановым числом 95 по исследовательскому методу получают ароматические углеводороды Се—Са [8]. [c.85] Плотность при 20° С, см Фракционный состав, °С н.к. [c.86] Было установлено [9], что в присутствии катализатора АП-64, тонстанта скорости реакции дегидроциклизацин в 7,5 раза больше, чем при использовании катализатора АП-56. Кроме того, увеличивается константа скорости реакции деструктивного гидрирования парафиновых углеводородов и снижается константа скорости ре-.акции гидрирования ароматических углеводородов. [c.86] Разработка технологии процесса с применением промотированного хлором алюмоплатинового катализатора АП-64 позволила модернизировать проект установки 35-11. Кроме того, был осуществлен проект установки мощностью 1 млн. т/г по перерабатываемому сырью с целью получения бензина с октановым числом 95 ло исследовательскому методу и ароматических углеводородов Сб-Са [10]. [c.86] Для выработки неэтилированного товарного бензина типа АИ-93 был шредлолен комбинированный процесс пидр о крекинга и каталитического риформинга бензинов. Бензиновую фракцию 105— 180°С подвергают частичному гидрокрекингу. Жидкие продукты гидрокрекинга направляют на ректификацию, а фракцию, кипящую выше 85 °С, — на каталитический риформинг, осуществляемый по обычной технологии. Смешением бензина каталитического риформинга с фракцией, кипящей до 85°С, продукта гидрокрекинга (изокомпонентом) получают автомобильный бензин типа АИ-93 [11-13]. [c.86] Ниже кратко описаны установки отдельных типов и основные результаты их работы. [c.87] Установка типа 35-5 мощностью 300 тыс. т1год. Назначение установки — получение автомобильного бензина с октановым числом по моторному методу не ниже 75 (около 84 по исследовательскому методу) из прямогонной фракции 85—180 или 105—180 °С. [c.87] В схеме установки гидроочистка исходного сырья не предусматривается. Для защиты катализатора от дезактивации сернистыми соединениями запроектирована система очистки циркулирующего-газа от сероводорода путем промывки моноэтаноламином и водой с последующей осушкой диэтиленгликолем. Поскольку такая схема не обеспечивала требуемой стабильности катализатора, установки 35-5 в последующие годы были дооборудованы блоками гидроочистки. В настоящее время эти установки уже не сооружают [3]. [c.87] Установки типа 35-11 мощностью 300 и 600 тыс.т1год. Назначение установки — получение автомобильного бензина из фракций 85—180 или 105—180 °С с октановым числом не ниже 80 по моторному методу (около 90 по исследовательскому методу). При направлении процесса на производство ароматических углеводородов целевым продуктом является дистиллят с высоким содержанием ксилолов. В схеме установки предусматривается предварительная гидроочистка сырья для его обессеривания. Поэтому установка состоит из двух блоков гидроочистки и риформинга. [c.87] Для обессеривания исходного сырья существуют две схемы блоков 1) с системой для циркуляции водородсодержащего газа при этом количество водорода, подаваемого на гидроочистку, определяется расходом его, в процессе 2) схема без циркуляции газа т. е. весь водородсодержащий газ, получаемый в процессе риформинга, подают в реактор гидроочистки на проход . [c.87] Первую схему используют обычно при обессеривании фракций, содержащих более 0,1 вес. % сернистых соединений. В этом случае кратность циркуляции водородсодержащего газа должна быть такая, которая обеспечивала бы высокую степень обессеривания сырья и достаточную длительность безрегенерационной работы катализатора блока гидроочистки. [c.87] При осуществлении процесса обессеривания по второй схеме,, с подачей водорода на проход , соотношение водорода и сырья зависит от количества образующегося при риформинге водорода. Рабочее давление при гидроочистке также зависит от давления, принятого на установке риформинга. Указанная схема применяется при обессеривании прямогонных фракций, содержащих серы мене.е 0,1 вес. % [14]. [c.87] Газовая фаза из газосепаратора высокого давления после отмывки от сероводорода в колонне 8 поступает на прием циркуляционного компрессора блока гидроочистки 9. Водородсодержащий газ подается из блока риформинга на выход компрессора 9. Балансовый избыток водородсодержащего газа выводится с установки. [c.89] Вернуться к основной статье