ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства простых полиэфиров из "Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7" Изучению химических свойств простых полиэфиров посвящено большое число исследований [48, 50, 59, 71, 91, 93, 112, 122, 133, 135, 143, 146, 163, 169, 183, 186, 202, 243, 244, 312—392, 394—402]. [c.66] Особое внимание исследователей было обращено на модификацию свойств простых полиэфиров, осуществляемую за счет вза-имодействия их реакционноспособных групп с различными реагентами. [c.66] взаимодействием полиэпоксидов при 65—200° с моно-или полифосфиновыми кислотами получены полимеры, которые можно затем превращать в неплавкие соединения действием отверждающих агентов, например диизоцианатов [312]. Были синтезированы сложноэфирные и ацетальные производные полипентаэритрита, обладающие пластифицирующими свойствами [313]. [c.66] Некоторые эластомеры были синтезированы обработкой полиалкиленгликоля диизоцианатами [326—328]. [c.67] Проведена реакция между полиэтиленгликолем и политио-лом с концевыми тиогруппами [329]. Сорг и Мак-Берни [330], модифицируя эпоксидные смолы жидкими полисульфидными полимерами, получили защитные покрытия и клеи высокого качества. [c.67] О Нилл и Кол [338] установили, что в процессе этерификации эпоксидных смол жирными кислотами при 260° к моменту нагрева до температуры реакции большая часть эпоксидных групп смолы вступает в реакцию, а содержание гидроксильных групп в смоле возрастает. По мере дальнейшего нагревания идет этери-фикация гидроксильных групп жирными кислотами. При отверждении эпоксидных смол этилендиамином сначала происходит быстрое уменьшение содержания эпоксидных групп в результате реакции с первичными аминогруппами, приводящее к образованию линейных растворимых продуктов. Затем содержание эпоксидных групп медленно снижается за счет реакции с вторичными аминогруппами. Результатом этого является образование нерастворимых полимеров. [c.67] Эпстейном [347] предложен математический метод быстрого определения оптимальной дозировки первичных и вторичных аминов для отверждения эпоксидных смол. [c.67] Брейн [372] установил, чо время отверждения эпоксидных смол ди- и полиаминами (например, 6% диэтилентриамина) сильно зависит от температуры отверждения при 5° для отверждения требуется 12 недель, при 20°— 5 суток, при 70°— 2 часа, при 150°—30 мин. и при 200°— 10 мин. [c.68] Гутман и Хигути [383, 384] установили возможность комплексообразования между иод-иодидом и полиэтиленгликолем [383] и между соединениями типа фенола и полиэтиленгликолем, а также пропиленгликолем [384]. Оказалось, что при высокой концентрации иона трииодида при небольшом содержании свободного иода происходит образование нерастворимого комплекса. При этом 1 моль трииодида калия приходится приблизительно на 10 мономерных единиц полимера. [c.68] Ряд исследователей занимался изучением различного вида деструкции простых полиэфиров (143, 146, 169, 183, 186, 386— 402]. [c.68] Петров и Серенков [186] при деструкции полимеров формальдегида получили стабильные спиртовые растворы последнего с концентрацией 40—40,5%. [c.68] Иноуэ и Итикава [386] предложили метод получения диоксана разложением полиэтиленгликоля нагреванием (190°) в присутствии серной кислоты. Под действием азотной кислоты полиэтиленгликоли и их монометиловые эфиры превращаются в соответствующие ди-и монокарбоновые кислоты, причем температура реакции не должна превышать 70° для предотвращения разрушения гликолевой цепи [387]. [c.69] Дельзенн и Смете [388] изучили разложение и деполимеризацию полиацетальдегида в присутствии кидлых катализаторов и нашли, что процесс протекает через две последовательные стадии разрыв цепи и деполимеризация образовавшегося иона карбония. Первой стадии свойственен ионный механизм реакции. Реакция деполимеризации по своим закономерностям подчиняется реакции первого порядка (относительно концентрации кислоты). Энергия активации составляет — 20,4 ккал моль. В первом приближении скорость деполимеризации пропорциональна содержанию в растворе кислоты. Скорость исследованных реакций значительно выше в кислой среде, чем в нейтральной. [c.69] Как показали Сен-Пьер и Прайс [146], полипропиленгли-коль оказался неустойчивым уже при температуре 250° даже в атмосфере азота. Его разложение ускоряется в присутствии то-луолсульфокислоты. Среди продуктов распада полипропилен-гликоля были обнаружены пропионовый альдегид и диметилди-оксан. При окислительной деструкции полипропиленгликоля возрастали содержание перекисей и кислотность, молекулярный вес уменьшался. При облучении жидкого полипропиленгликоля Р-лучами (20 мин., 1,5 Мэе, 0,4 жка)молекулярный вес полимера снижался незначительно. При этом среди газообразных продуктов реакции были найдены водород, метан, вода и пропилен. [c.69] Парк и Блант [392] изучили окислительную деструкцию покрытия на основе эпоксидных смол. Степень деструкции зависит от условий отверждения последнего слоя покрытия и молекулярного веса смолы (возрастает при температурах сушки покрытия выше 205° и уменьшается с увеличением молекулярного веса). Авторы также нашли, что проницаемость к гелию уменьшается по мере старения пленок. Лаки на основе эпоксидных смол обладают лучшей стойкостью ко многим химическим реагентам, особенно к щелочам, чем алкидные смолы [394]. Цементы на основе эпоксидных смол устойчивы к щелочам при комнатной температуре, к водным растворам неокисляющих кислот и их солей [395]. [c.70] Вернуться к основной статье