ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионная полимеризация непредельных соединений из "Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6" В этом разделе рассматриваются исследования по катионной и анионной полимеризации соединений, имеющих кратные связи. Общие вопросы ионно-цепных процессов освещены в монографиях и обзорных статьях [389—392]. [c.168] Катионная полимеризация. Полимеризация этого типа происходит в присутствии льюисовских кислот или аналогичных катализаторов. Стадия инициирования заключается в образовании иона карбония. Обрыв наступает при переносе протона к аниону от иона карбония при этом образуется двойная связь, которая может установиться как в а-, так и в р-положении в результате изомеризационных процессов под влиянием кислотных катализаторов двойная связь может переместиться к центру цепи молекулы. [c.169] Вопросы химизма катионной полимеризации и ряд общих вопросов обсуждаются в обзорах [393—398]. [c.169] Чирковым и Винником [399] была исследована кинетика полимеризации изобутилена под действием концентрированной серной кислоты, нанесенной в виде тонкой пленки на кварц или стекло. Скорость реакции полимеризации описана уравнением да = Аа р +ар) , где А и а — температурные зависимости, р — парциальное давление изобутилена. [c.169] Влияние метоксигруппы в пара-положении проявляется в увеличении реакционной способности мономера в 4 раза по сравнению со стиролом. [c.169] Липатовой, Гантмахер и Медведевым [402] изучена кинетика совместной карбониевой полимеризации стирола с изобутиленом в растворе хлористого этила при 0° с хлорным оловом. Константы сополимеризации были найдены — для стирола 0,8, для изобутилена 0,1. [c.170] Влияние воды в катионной полимеризации стирола под влинием хлорного олова изучал также Овербергер с сотр. [405]. [c.171] Скорость полимеризации стирола, в присутствии серной кислоты исследована Мима [409, 410]. Показано, что скорость полимеризации определяется диффузией стирола в серную кислоту. [c.171] Наблюдался индукционный период при полимеризации стирола в присутствии хлорного олова [411. Если полимеризацию, проводить в присутствии предварительно полученного полимера то индукционный период отсутствует. [c.172] Стирол в неполярных растворителях, например в циклогек-сане, не полимеризуется в присутствии хлорного олова 1412] добавление таких полярных агентов, как трихлоруксусная кислота, вызывает быструю полимеризацию. [c.172] Прибавление воды при полимеризации стирола в растворе нитробензола с четыреххлористым углеродом, в присутс вии хлорного олова, вызывает появление индукционного периода [413] авторы объясняют это явление образованием моногидрата хлорного олова, являющегося агентом, обрывающим полимерную цепь. [c.172] Катионная полимеризация стирола, вызываемая хлорным оловом, была теоретически рассмотрена японскими авторами [415]. Значение константы передачи цепи, полученное расчетным путем, хорошо согласуется с опытными данными. [c.172] Топчиевым и Паушкиным [417] было высказано предположение о зависимости каталитической активности соединений трехфтористого бора в реакции полимеризации и электропроводности катализаторов. [c.172] При полимеризации п-метокси-а-метилстирола под влиянием 43%-ной серной кислоты Занден и Рикс [419] обнаружили только образование димера 1-метил-2,4-ди-( -метоксифенил)-. пентена-2. [c.172] Исагулянц и Бонкой [420] наблюдали образование полимеров изобутилена под действием четыреххлористого титана на изобутилен при 20° под давлением. [c.172] Полиизобутилен, имеющий мол. вес 15 ООО — 25 ООО, был получен Муллиным с сотр. [421] при полимеризации изобутилена в растворе жидкого этилена при каталитическом действии хлористого алюминия или трехфтористого бора. [c.173] Вернуться к основной статье