ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Карбоцепные соединения из "Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6" Насыщенные полиуглеводороды. Первая группа карбоцепных высокополимеров — это полиуглеводороды с насыщенной цепью. Давно известными представителями этой группы являются полиэтилен, полиизобутилен, полистирол. [c.73] В последнее время после работ Циглера [245] и Натта [249], открывших новые способы полимеризации олефинов, эта группа обогатилась рядом новых соединений. В разработке способов полимеризации этилена и других олефинов большие успехи достигнуты советскими учеными Топчиевым, Кренце-лем и другими [247, 270, 281]. [c.73] Благодаря доступности ис- давления. [c.73] На рис. 17 показана схема молекулы полиэтилена высокого давления и полиэтилена, получаемого под низким давлением. [c.73] В последнее время способ Филипса, основанный на применении твердых катализаторов (А12О3 + 5102 + СгОз) под небольшим давлением (50 атм) [280, 284, 485] успешно конкурирует со способом Циглера. Разработан непрерывный процесс полимеризации по методу Филипса [487]. Отметим также способ, основанный на использовании очень высоких давлений (5—20 тыс. атм) [488, 489]. [c.74] Новым способом получения полиэтилена является полимеризация этилена при облучении у-лучами [429,490,491]. При этом можно получить высококристаллический полиэтилен, похожий на продукт, получаемый при низком давлении. [c.74] В табл. 17 приведены некоторые свойства полиэтилена, полученного различными способами. [c.74] Применение полиэтилена весьма разнообразно и освещено в ряде статей и обзоров [20, 22, 41, 42, 167, 492, 493]. [c.74] Весьма перспективным новым полимером из числа полиоле-4)инов является изотактический полипропилен [494]. [c.74] Изотактический полипропилен имеет небольшой удельный вес и высокую температуру плавления [494, 497]. Он плавится при температуре 160—170°, имеет удельный вес, колеблюш,ийся от 0,842 до 0,914, в зависимости от степени его кристалличности. Полипропилен кристаллизуется в моноклинной системе (размеры элементарной ячейки а—6, 65 Ь—20, 96 с—6, 50 А и В — 99°20 ) [498]. Изотактический полипропилен, так же как и другие изотактические полимеры а-олефинов, имеет спиральное расположение боковых групп [498— 500], как это показано на рис. 18. [c.75] На рис. 19 показан внешний вид модели макромолекулы полипропилена. [c.75] Полипропилен предложен в качестве исходного материала для синтетического волокна. Волокно из полипропилена отличается большой прочностью и не уступает в этом отношении другим синтетическим волокнам 1494, 499], как это показано на рис. 20. [c.75] Из полипропилена изготовляют трубы, могущие работать до температуры 100°. Прочность этих труб значительно больше, чем таких же труб из полиэтилена [494, 501]. Из полипропилена изготовляют прочные пленки, флаконы, баллоны, изоляцию для проводов, аккумуляторные банки, детали холодильников и различных машин, резервуары, ванны и т. п. [494]. [c.75] Атактический полипропилен имеет плотность 0,85 и температуру перехода второго рода—35° [502]. [c.75] Гомологи этилена при полимеризации с катализаторами Циглера дают полимеры, свойства которых указаны в табл. 18. [c.75] Как видно из табл. 18, большинство этих высокополимеров имеют высокие температуры плавления. Они представляют собой кристаллические вещества с большой механической прочносью и, несомненно, найдут широкое применение в технике. [c.76] Кроме изотактического полипропилена получены и другие изотактические полимеры, которые отличаются более высокими температурами плавления, чем соответствующие им атактические полимеры [266, 506]. [c.76] В настоящее время получены изотактические полимеры стирола [507], метилметакрилата [292], винилхлорида и другие [293] (см. стр. 79). [c.76] Интересной особенностью стереорегулярной полимеризации, протекающей в присутствии алкилалюминиевых катализаторов, является возможность получения высокополимеров, отличающихся своей конформацией. Как известно, с помощьк этих катализаторов могут быть получены полимеры трех типов изотактические, синдиотактические и атактические. Различие между ними определяется конформацией цепи. На рис. 21 приведены структуры указанных трех типов полимеров (плоскостная схема) и показано отличие их друг от друга. [c.76] Вернуться к основной статье