ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереоспецифическая полимеризация из "Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6" Рассмотрение успехов в области развития методов синтеза высокополимеров мы начнем с работ Циглера, открывающих новый путь синтеза полиэтилена. Найденные Циглером с сотр. [245] катализаторы, состоящие из триалкилалюминия и четыреххлористого титана, позволяют проводить полимеризацию этилена при обычном [246—248] давлении. [c.34] Особенностью этой реакции является отсутствие свободнорадикальных процессов, приводящих к разветвлению образующихся полимеров. Поэтому полиэтилен низкого давления не имеет разветвленных макромолекул, в отличие от полиэтилена высокого давления, имеющего весьма разветвленную макромолекулу, как это показано далее на рис. 17 (см. стр. 73). [c.34] Применяя Т1С1з и триалкилалюминиевые соединения, Натта получил стереорегулярные полимеры пропилена и других а-оле-финов [249—252]. [c.34] Получение стереорегулярных полимеров в настоящее время приобрело большой размах, и по вопросу о механизме реакции имеется ряд статей [252—255]. [c.34] В ЭТОМ случае реакция протекает как анионная полимериза ция, в которой растущая молекула связана с алюминием, а не с титаном. Рост и обрыв цепи в этом случае происходит по схеме, показанной на рис. 1 [257] (см. стр. 40). [c.35] Д Алелио и Миранда считают, что система катализатора, состоящего из триалкилалюминия и четыреххлористого титана, может действовать по катионному механизму в присутствии избытка четыреххлористого титана и по анионному механизму — при избытке триалкилалюминия. [c.35] Натта предлагает следующую схему отдельных этапов в процессе полимеризации. [c.35] Обрыв цепи происходит несколькими способами. [c.35] Далее полимеризация протекает путем внедрения молекулы мономера по связи Т1 — С. [c.36] И действительно, в образующемся полимере путем инфракрасной спектроскопии Бадиным было обнаружено наличие фенильных групп [260]. [c.37] При этом рост цепи происходит вдоль поверхности, а не йз одного центра, являющегося металлоорганическим соединением. [c.38] Гильхрист [263] видит подтверждение своей схемы в том, что продукты радиолиза ИСЬ полимеризуют этилен в отсутствии других веществ, точно так же смесь этилена и паров ТЮ14 при получении ультрафиолетовым светом дает полиэтилен низкого давления. [c.38] Коротков и Трухманова 2б4] исследовали полимеризацию и сополимеризацию стирола и а-метилстирола в присутствии катализатора Т]С14 -Ь А1(С2Н5)з и пришли к выводу, что он принадлежит к катализаторам кислотного типа и отличается от обычных кислотных катализаторов структурными особенностями, а не природой активных центров. [c.38] Как видно из рассмотренных работ, в настоящее время нет еще единого взгляда на механизм реакции стереоспецифической полимеризации, что объясняется, очевидно, сложностью этого процесса и трудностью его исследования, как это показано в ряде обзоров [253, 265—267].. [c.38] Вернуться к основной статье