ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Описание отдельных реакций из "Люминесцентный анализ" КИСЛОТЫ с добавкой хлорамина (благодаря последнему НСК переходит в хлористый циан) следы табуна обнаруживаются по возникающей флуоресценции реактива [89]. В работе 1958 г. концентрация цианидного и сульфидного анионов определяется по интенсивности флуоресценции, обнаруживаемой в растворе, когда в присутствии соли магния с указанными анионами взаимодействует реактив — комплекс 8-окси-5-хинолин-сульфоновая кислота — палладий палладий вытесняется указанными анионами и образуется люминесцирующий комплекс магния [90]. [c.211] В заключение главы приводим описание люминесцентных реакций, предложенных за последние десятилетия для ряда веществ, в отношении которых возможность определять их в ничтожно малых количествах представляет практический интерес. [c.211] Реакция на глицерин. Пробирку с двумя каплями испытуемого раствора наполняют парами брома и, прикрыв вороночкой с запаянным концом, нагревают 10 мин. на водяной бане при 85—90°. Воронку снимают, бром улетучивается последние следы его з даляют прибавлением кристаллика сульфита натрия. Осторожно, при охлаждении, приливают концентрированную серную кислоту, сначала несколько капель, а затем до объема в 2—3 мл прибавляют твердую т-оксибензойную кислоту, взбалтывают и 10—15 мин. нагревают на водяной бане при температуре 65—70°. В присутствии глицерина постепенно разгорается флуоресценция зеленого цвета. Открываемый минимум — 5у в 0,05 мл. Реакция основана на образовании флуоресцирующего соединения в результате взаимодействия те-оксибенаойной кислоты с продуктом окисления глицерина. [c.211] Реакция на аллиловый спирт. Описанная реакция обнаружения глицерина применима и к аллиловому спирту, так как первым продуктом окисления является тоже диоксиацетон. [c.211] Обнаружение молочной кислоты. Реакция основана на образовании флуоресцирующих соединений при конденсации альдегидов с фенолами. Две капли испытуемого раствора нагревают 2 мин. при 85° с кристалликом о-окси-дифенила и 1 мл 96%-ной серной кислоты. Присутствие аллилового спирта обнаруживается по появлению флуоресценции синеватого цвета. Предельное разбавление 1 50 ООО. Изобутиловый альдегид дает флуоресценцию зеленого цвета. [c.211] Обнаружение пировиноградной кислоты. К капле испытуемого раствора добавляют порошок магния и затем по стенкам пробирки приливают каплю серной кислоты. Пировиноградная кислота восстанавливается в молочную. По растворении всего магния добавляют кристаллик о-оксидифенила и проводят реакцию на молочную кислоту (см. выше). Открываемый минимум 10—3 у. [c.211] Обнаружение резорцина. На часовом стекле добавляют к испытуемому веществу немного серной кислоты и ацетоуксусного эфира присутствие резорцина обнаруживается по яркой флуоресценции фиолетового цвета. Из остальных фенолов только р-нафтол реагирует аналогично, хотя и отличимо от резорцина. [c.211] Обнаружение диэтилового эфира фталевой кисло ты. Испытуемый раствор выпаривают досуха с небольшим количеством едкого натра, добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты и 10 мин. нагревают при 100° после этого добавляют 25—30 мг резорцина и снова нагревают в течение 5 мин. при 160—170°. При прибавлении 100 мл воды и 50 мл раствора едкого натра разгорается яркая флуоресценция, если в исходном спиртовом растворе содержался диэтиловый эфир фталевой кислоты. Реакция основана на образовании флуоресцеина. [c.211] Обнаружение пиридина в денатурированном спирте. При встряхивании испытуемого спирта с солянокислым 2,3-диаминофеназином красно-оранжевый цвет флуоресценции последнего переходит в желто-зеленый, если в спирте содержится пиридин (или хинолин и другие основания). [c.211] Реакция основана на выделении основания из соли. [c.211] Обнаружение билирубина. Флуоресценция красного цвета, ноявляющаяся при взаимодействии билирубина с уксуснокислым цинком и йодом, позволяет обнаруживать следы билирубина и его производных. [c.212] Пропись реакций, к 5 жл раствора (содержащего 5 мг билирубина в 100 мл спирта и 1 кайлю раствора аммиака) прибавляют 5 капель уксуснокислого цинка (1 1000) и 1 кайлю 1 % спиртового раствора йода или раствора брома в хлороформе. Минимальная концентрация — 5 у мл. [c.212] Обнаружение папаверина. Смесь испытуемого вещества с хлористым цинком и 2—5 каплями бензоилхлорида осторожно нагревают в пробирке на маленьком пламени. В присутствии папаверина наблюдается яркая флуоресценция желто-зеленого цвета. Атропин, скополамин, наркотин иэунаверин в этих условиях не обнаруживают флуоресценции, а криптопин образует соединение, флуоресцирующее синим светом. Открываемый минимул — 20 у. [c.212] Реакция на хинин. К испытуемому раствору прибавляют по каплям бромную воду (насыщенный раствор, разбавленный в 10 раз) до исчезновения флуоресценции голубого цвета после этого добавляют 25%-ный раствор аммиака до щелочной реакции па лакмус. В присутствии хинина появляется флуоресценция желто зеленого цвета, еще заметная при концентрации сульфата хинина 0,01 у мл. [c.212] Гайтингер рекомендует проводить эту реакцию, как капельную, на фильтровальной бумаге и действовать на пятно бромом и аммиаком в газообразном состоянии. Эта реакция уточнена Костяковой [92], разработавшей флуоресцентный метод определения хинина в судебно-химической практике Костикова переводит хинин из исследуемого объекта в водный раствор, подкисленный серной кислотой, и в нем определяет содержание хинина по интенсивности свечения. [c.212] Определение концентрации ацетилена в воздухе [93]. Реакция основана на образовании диокси-метил-ксантона из резорцина и ацетилена в присутствии катализатора — окиси ртути. [c.212] Через резорциновый реактив медленной струей просасывают отмеренный объем испытуемого газа после этого вливают раствор в 50%-ную (по объему) серную кислоту из расчета 1 мл реактива на 10 мл кислоты. Полученный сернокислотный раствор нагревают 10 мин. на кипящей водяной бане для наблюдения флуоресценции его разбавляют десятикратным объемом 2,5%-ного раствора едкого натра, извлекают взбалтыванием с эфиром примеси, флуоресцирующие фиолетовым светом, и наблюдают зеленую флуоресценцию нижнего слоя. При измерении интенсивности свечения спектрофотометром или применении желтого светофильтра, задерживающего синие лучи, извлечение примесей становится излишним. [c.212] Открываемый минимум—меньше у. [c.212] Групповая реакция на 1 —2-д икарбоновые кислоты. При сплавлении с резорцином 1—2-дикарбоновых кислот или их производных получается флуоресцеин или его гомологи — соединения, для которых характерна яркая желто-зеленого цвета флуоресценция их щелочных растворов. [c.212] Если при сплавлении нагреть смесь выше 130°, то и в отсутствие дикарбоновых кислот появляется флуоресценция зелено-синего цвета. Поэтому Гайтингер рекомен дует параллельно проводить слепой опыт. [c.212] Вернуться к основной статье