ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Третья группа из "Люминесцентный анализ" Другим весьма распространенным люминесцентным реактивом для открытия и количественного определения бора является бензоин. Б отличие от цинка бор определяют бензоином в 85%-ном спиртовом щелочном растворе [48]. В присутствии бора разгорается флуоресценция синего цвета, максимальная интенсивность которой наблюдается через 4—5 мин. [c.170] Пропись реакции [48] в мерной колбе на 50 мл к 5 мл анализируемого раствора прибавляют 0,5 жл 0,6 н раствора NaOH и разбавляют этиловым спиртом до 45 жл. Добавляют 4 жлО,5%-ного спиртового раствора бензоина, засекают время секундомером, встряхивают раствор и доводят его объем этиловым спиртом до 50 мл, еще раз встряхивают, наливают в кювету и измеряют яркость флуоресценции по прошествии 2 мин. с момента добавления бензоина. Средняя ошибка определения не превышает 1,5%. [c.171] Хольцбехером были испробованы флуоресцентные реакции растворов солей алюминия с салициловым альдегидом, нафтальдегидом и восемнадцатью их производными [85]. В результате им рекомендован в качестве люминесцентного реактива на алюминий салицилаль-о-аминофенол. Божевольновым изучена возможность применения этого реактива для количественного определения алюминия [87]. Им показано, что возникновение флуоресценции при прибавлепии реактива к раствору алюминия связано с образованием внутрикомплексного соединения алюминия с салици-лаль-о-аминофенолом в отношении 1 1. Полоса флуоресценции комплекса лежит в интервале длин волн 440—640 ммк с максимумом 510—520 ммк. Для выполнения реакции оптимальное значение рН=5,8—6,0, и время нарастания флуоресценции 40—50 мин. нри количествах алюминия 0,01—0,5у в 5 мл раствора. [c.172] Оптимальное количество реактива для указанного интервала концентраций алюминия — 0,3 мл 0,01%-ного раствора в 10 мл испытуемого раствора. Пропорциональ-аость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией алюминия наблюдается вплоть до содержания алюминия 0,5у в Ъ мл раствора. Чувствительность реакции 0,00257 в 5 жл раствора. В указанных условиях проведения реакции большинство катионов не вызывает флуоресценции салицилаль-о-аминофенола, если содержание их не превышает 25у ъ Ъ мл раствора. Гасят флуоресценцию образующегося комплекса только Си и Ее при концентрациях, больших чем 0,1у на 5 мл раствора. [c.172] Используя данную реакцию, Божевольнов и Янишевская [88] разработали методы количественного определения алюминия в уксуснокислом натрии и ряде кислот при содержании алюминия в количествах 5 10 —5-10 г/г. Галлий с салицилаль-о-аминофенолом прирН 5 тоже образует флуоресцирующий комплекс, но чувствительность этой реакции не высока [86]. [c.172] В настоящее время для определения алюминия широко используют 8-оксихиполин. На такую возможность указывалось уже давно [70]. В работе [62] дается описание детально разработанной методики определения алюминия в стали с помощью этого реактива. [c.172] Пропись реакции к 100 мл испытуемого раствора добавляют 4 льл раствора оксихинолина VI 2 мл буферного раствора. Экстрагирование образовавшегося оксихино- лината алюминия хлороформом осуществляют дважды, объемами по 15—20 мл. Обе вытяжки соединяют, фильтруют через бумажный фильтр и доводят до 50 мл. Анало гично обрабатывают пробы стандартной серии и по интенсивности флуоресценции определяют количество алюминия. Открываемый минимум 0,2 А1 в 5 мл раствора. Интенсивность флуоресценции возрастает пропорционально содержанию алюминия вплоть до концентрации 1,2у А1 в 5 жл хлороформа. Образовавшийся комплекс устойчив в видимом свете, но при облучении ультрафиолетовым светом уже через 4—5 минут начинает разлагаться. [c.173] Оксихинолин, как и большинство других люминесцентных реактивов на алюминий, является одновременно реактивом и на галлий [74], отличие лишь в ином оптимальном значении pH (2,6—3,0). По данным Гурь- ева, Гинзбурга и Шибаренковой [75], чувствительность реакции определения галлия 8-оксихинолином 0,15—0,35у в 5 мл раствора. [c.173] В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174] Разработан ряд методов определения индия. Комплексы индия с 8-оксихинолином и морином образуются в тех же условиях, как и комплексы алюминия и галлия [26, 29, 76,104], но индий можно предварительно отделить путем экстрагирования его хлорида хлороформом. Хорошие результаты подучаются при содержании 1потО,1 до 16ув 1 м.л [26, 76, 104]. При применении морина эти же количества индия в водном растворе с рН=2,5—5,0 можно определять без извлечения комплекса [29].-Раздельное определение индия и галлия удается с помощью морина и ком-плексона III [105]. [c.175] Оптимальные условия выполнения реакции следующие концентрация соляной ислоты 18%, время нарастания люминесценции 45—50 мин., после чего она заметно не изменяется в точение 24 часов. Интенсивность флуоресценции бензольного слоя остается пропорциональной концентрации таллия вплоть до его содержания 5,0у в 5 мл. Данная реакция применена для количественного определения таллия в некоторых солях [108]. При другой флуоресцентной реакции на таллий его присутствие обнаруживается по флуоресценции красного цвета, возпикающей в растворах хлористого натрия (при возбуждении длиной волны 2537 A), если только в растворе присутствует одновалентный ион таллия открываемый минимум — 1 , предельное разбавление 1 50 ООО [21, 110] ). [c.176] Редкоземельные элементы определяют приемом первым, т. е. по свойственной им собственной люминесценции, однако не исключена возможность их определения с помощью люминесцентных реактивов, нанример кверцетина [112]. [c.176] Вернуться к основной статье