ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции по ацильной группе из "Реакции и методы исследования органических соединений" Дегидрацетовая кислота при реакции с аминами дает ими-ны (8) [125, 133, 145—149] схема (71) . [c.28] В безводной среде дегидрацетовая кислота с аминами образует аммонийные соли, которые при нагревании превращаются в соответствующие кетимины [125, 147] схема (72) . [c.29] Анилины, несущие в о- и -положениях нитрогруппу, не реагируют с дегидрацетовой кислотой, тогда как наличие в ядре СОгН, 50зН, Вг, I не препятствует реакции [149]. При использовании диаминов образуются соответствующие аналоги дикет-иминов, например по схеме (73) [149]. [c.29] С альдегидами З-ацетилпироны-2 вступают в кротоновую конденсацию (вариант реакции Клайзена — Шмидта) [15, 107, 126—128, 151, 152] схема (76) . [c.30] Реакцию ведут в органическом растворителе (метанол, бензол, хлороформ) в присутствии пиридина, пиперидина или следов хлорида водорода при кипячении или при комнатной температуре. Время реакции варьирует от 1 до 18 ч. [c.30] Для соединений, содержащих одновременно в положении 4 гидроксильную группу и в 3-положении — кетогруппу, при катализе кислотой характерно отщепление диоксида углерода [88, 125—128] схема (77) . Реакцию ведут в присутствии минеральных кислот (НС1, Н2804, Н3РО4) или в смеси (1 1) уксусной и соляной кислоты. Выходы пиронов-4 достигают 82—93%. Однако в некоторых случаях декарбоксилирование не происходит и образуется соответствующая 3-карбоновая кислота [129] схема (78) . [c.30] Дегидрацетовая кислота при кратковременном кипячении (5—7 мин) в среде 90%-ной серной кислоты отщепляет ацетильную группу с образованием 4-гидрокси-6-метилпирона-2 [11, 20, 25, 82, 151, 153, 154] схема (79 . [c.31] Вернуться к основной статье