ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Миграция групп атомов при изомеризации сложных радикалов из "Кинетика и термодинамика радикальных реакций крекинга" Этот процесс и был назван 1,2-винильным сдвигом, хотя он фактически связан с СНа-внедрением, как и в случае, описанном в работе [3391. [c.200] Скорости вращения вокруг простых связей невелики. Если предэкспоненциальный фактор для вращения составляет 4- 10 [344], а высота энергетического барьера вращения равна 8,4 -н -4- 21 кДж-моль , то при 250 °С скорость вращения будет равна 108,8 (.-1 Сопоставляя это значение с данными для внутримолекулярного отрыва (А 10 с , Е 33,6 кДж-моль ), получаем для константы скорости при той же температуре значение 10 с , т. е. в 5 раз больше, чем для вращения. Поэтому в силу принципа лимитирующей стадии вращение может быть процессом, определяющим скорость реакции. Вращением вокруг простых связей можно объяснить [239] цис-транс-изомеризацию радикалов. [c.201] Вернуться к основной статье