ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Газо-жидкостная хроматография сульфидов из "Химия сульфидов нефти" Газо-жидкостная хроматография — один из сравнительно новых методов, которые подняли возможность идентификации сульфидов нефти на новую ступень (как, впрочем, и компонентов других смесей сложных веществ). Однако газо-жидкостную хроматографию целесообразно применять либо для смесей, содержащих низшие сульфиды (сульфиды легких бензинов), где возможна идентификация всех индивидуальных соединений, либо на завершающих стадиях многокаскадных схем исследования строения сульфидов, когда изучаются узкие фракции высших сульфидов или продуктов их гидрогенолиза. [c.27] Моделируя разделение органических соединений серы типа встречающихся в нефтях, Клаас [171] нашел, что полярная фаза тетракис-(оксиэтил)-этилендиамин, нанесенная на хромосорб, обеспечивает разделение сернистых соединений на группы по типу строения удается разделить циклические сульфиды, алкилсульфиды и тиофены. Продукты, выходящие после такого хроматографирования, направляют на вторую колонку, заполненную неполярной фазой (силиконовое масло, нанесенное на хромосорб) здесь уже соединения делят по температурам кипения. На этой фазе в гомологических рядах диалкил- и алкилбензилсульфидов (С — С4) наблюдается линейная зависимость логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле [172]. Низшие диалкилсульфиды (С1 — С4), а также алкиларилсульфиды (алкил — С и Са) делятся на сквалане [173]. [c.27] Для разделения структурных изомеров органических сульфидов с близкими температурами кипения рекомендуют [172] в качестве неподвижной фазы 5,6- и 7,8-бензохинолины (предел нагрева соответственно 120 и 110°С). [c.27] Эффективное разделение диалкилсульфидов, моноциклических сульфидов и алкиларилсульфидов может быть также осуществлено и на таких полярных высокоселективных стационарных фазах, как Р, Р -иминодипропионитрил, р, Р -тиодипропионитрил, полиэти-ленгликольадипат и трикрезилфосфат [174]. [c.27] Как аналитическая, так, в последнее время, и препаративная газо-жидкостная хроматография широко применяются при идентификации сульфидов, входящих Б состав бензиновых фракций нефти 181—187]. Схемы исследования включают обычно [2] такие стадии как получение сернистоароматического концентрата, затем обработку солями ртути, ректификацию полученных фракций сульфидов и, наконец, препаративную газо-жидкостную хроматографию как фракций сульфидов (на полиэтиленгликольадипате), так и продуктов их гидрогенолиза. После препаративной газо-жидкостной хроматографии для дальнейшей идентификации применяют методы ИК- и масс-спектроскопии. [c.28] Существуют также методы ГЖХ, пока еще не получившие широкого распространения, позволяющие идентифицировать сульфиды нефтяных фракций без отделения от углеводородов. Так, Вяхирев с сотр. [187] идентифицировали несколько алифатических сульфидов и тиофанов в узких фракциях, полученных разгонкой на колонке эффективностью 50 т. т. ромашкинского бензина (т. кип. 120— 200 °С). Этого удалось достичь, применив фазы, высокоселективные по отношению к сульфидам и близким к ним (по температурам кипения) углеводородам. [c.29] Мартин и Грант [186] идентифицировали тиофан и метилтиофан непосредственно в бензине, применив после газо-жидкостного хроматографирования на силиконовой колонке кулонометрический детектор, не реагирующий на присутствие углеводородов сернистые соединения при этом окисляли в специальной трубке до ЗОа, который титровался кулонометрически образующимся иодом. Оба последних метода предполагают сопоставление идентифицируемых сульфидов с эталонными образцами. [c.29] Как уже упоминалось выше, с применением препаративной ГЖХ, десульфурирования и спектральных методов во фракциях дистиллата 100—250 °С нефти месторождения Уоссон были впервые идентифицированы тиаинданы [91]. По косвенным данным, имеюш,имся в упомянутой работе, можно сделать заключение, что содержание тиаинданов составляет около 0,01 %, считая на нефть, а это не так уж мало. [c.30] Сернокислотный экстракт фракции 150—250 °С топлива ТС-1 (концентрат сульфидов) исследовался с применением ректификации, микрогидрогенолиза, ГЖХ и масс-спектроскопии [106]. В этой работе впервые упоминается о присутствии в смеси сульфидов (наряду с циклическими и алифатическими сульфидами) также и алкиларилсульфидов. [c.30] Некоторая информация о природе сульфидов дизельного дистиллата арланской нефти (фракция 200—225 °С) была получена [191] при ГЖХ узкой фракции (Сц) этого дистиллата и продуктов гидрогенолиза ее над алюмокобальтомолибденовым катализатором. В результате гидрогенолиза сульфидов в смеси появились новые легкие углеводороды — гексан, гептан, октан, нонан и декан,— идентифицированные при помощи ГЖХ методом добавок [193]. [c.30] В связи с развитием окислительных методов выделения сульфидов из нефтяных фракций целесообразно специально рассмотреть способы идентификации сульфоксидов и сульфонов. [c.30] Существуют три метода количественного определения сульфоксидов два из них основаны на окислительных свойствах сульфоксидов, а один — на их основных свойствах. [c.31] Бернард и Харгрев разработали метод определения сульфоксидов путем восстановления их с помощью треххлористого титана [199]. Метод этот громоздкий и длительный присутствие некоторых сульфидов мешает определению. Позднее последнее неудобство было устранено [200], но сложность выполнения анализа не уменьшилась. [c.31] Вернуться к основной статье