ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Макроскопические свойства как источник информации о межмолекулярных потенциалах из "Введение в теорию межмолекулярных взаимодествий" Уравиепие состояния неидеального газа лгожет быть разложено в вириальный ряд по обратным степеням объема (см. (1.2) гл. IV). [c.245] Для нахождения параметров парного потенциала используется второй вириальный коэффициент В (Г). В третий вириальный коэффициент дают существенный вклад трехчастичные силы, поэтому ои не может быть использован для нахождения параметров парного потенциала. Расчет В (Т) проводился для очень большого числа систем с различными парными потенциалами. Оказалось [87, 88], что В (Т) нечувствителен к форме потенциала, а зависит только от площади потенциальной ямы. Математическое исследование влияния иа величину В (Т) потенциала V г) показало [89], что значение В (Т) однозначно определяет только от-талкивательную часть потенциала. Что касается потенциальной ямы, то значения второго вириального коэффициента определяют ее ширину как функцию глубины [90]. [c.246] однако, не так, поскольку в интегралы (2.15), (2.16) основной вклад вносят узкие области изменения переменных (в (2.16) — область в районе Го), поэтому интегрирование ие очень затушевывает зависимость от У (г). [c.247] При низких температурах даппые по вязкости дают довольно достоверную информацию о хвосте потенциальной кривой. Так, экстраполяция данных по вязкости 1 О К приводит к близким реальным значениям коэффициента С в дисперсиоппом взаимодействии [92]. Однако с повышением температуры зпачопио Са начинает существенно зависеть от вида потенциала. Так, определение Са по второму вириальному коэффициенту и вязкости в области температуры кипения дало для модельных потенциалов (ехр 6), (12—6) и (9—6) значения С — 0,390 1,118 и 1,820 соответственно [93]. [c.247] В качестве одпой из экспериментально измеряемых зависимостей при подгонке параметров в твердых телах используют, так же как в случае газов и жидкостей, уравнение состояния. Фактически речь идет об экспериментальных наборах Р, К, которые рассчитываются с заданным потенциалом в каком-либо приближении, например гармоническом [94]. Интересно отметить, что исследование уравнения состояния при низких температурах для квантовых кристаллов На, Не, Ке показало [95], что потенциал Букингема (ехр — 6) удовлетворительно передает экспериментальное уравнение состояния, в то же время в потенциале Леннарда-Джонса (12—6) невозможно подобрать параметры так, чтобы воспроизводилась экспериментальная зависимость между Р и V. [c.248] имеем три уравиепия для нахождения двух констант потенциала Борна — Майера Лехр [—Вг]. Одпако слабым мостом является приближенный характер нахождения вклада электронной составляющей в значения упругих постоянных. Усовершенствованная процедура нахождения потенциала по упругим постоянным, позволяющая устранить неоднозначность, связанную с электронным вкладом, предложена в работе [98]. Параметры потепциала, включающие как ион-ионную, так и электронную составляющие, могут быть также определены из экспериментальных данных по фононным спектрам кристалла [99, 100]. [c.250] Вернуться к основной статье