ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение метода валентных связей к расчету межмолекулярных взаимодействий из "Введение в теорию межмолекулярных взаимодествий" По мере удаления молекул Нд друг от друга степень смешивания их состояний падает. Это наглядно видно по табл. [c.173] В 10 ат. ед. ( 2-10 оВ), что составляет 10% от энергии взаимодействия на этом расстоянии, составляющей эВ. [c.173] Главной трудностью при применении метода ССП МО ЛКАО к большим системам является необходимость использования для получения хороших результатов длинного базиса с числом базисных функций V TV и в связи с этим вычисление большого числа многоцентровых молекулярных интегралов, число которых- vV8. Для выхода из этого затруднения в рамках подхода аЬ initio Христофферсен с сотрудниками разработали метод молекулярных фрагментов (МФ) [134—136]. С целью уменьшения общего количества базисных функций авторы метода МФ поставили задачу нахождения очень гибких базисных функций, максимально учитывающих влияние химического окружения. [c.176] На рис. 111.4 приведены линии равного потенциала иа расстоянии 3 А от плоскости, проходящей через четыре атома азота молекулы этилхлорофиллида-а. [c.178] Линии даны в ккал/моль с шагом 3 ккал/моль. [c.178] Соответствующие гибридные орбитали строятся из атомных слей-теровских орбиталей нри условии максимального перекрывания па связи и ортогональности между связями по процедуре Дель Рэ [142]. Оставшимся перекрыванием 0,,. (лр ) I фь зр )У 0,2 пренебрегают, поэтому из условия нормированности орбиталей (2.11) следует условие па коэффициенты 7 + б == 1. [c.179] В связи с предполагаемой ортогональностью орбиталей и вхождением в гамильтониан только одно- ж двухэлектроиных операторов, состояния с возбуждениями, ббльшими двухкратных, ие будут примешиваться к основному состоянию. [c.179] Вернуться к основной статье