ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Андреев, Л. К Андреева, Катализируемая диеновая конденсация Характер реакции из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 21" Ф а ё р м а р к, ЖОХ, 2S, 317 (1958) А. Н. Пудовик, Р. Г. К у 3 о в л е в а, Высокомол. соед., 7, 9, 1,539 (1965). [c.38] Отако подлинное открытие катализируемой диеновой конденсации произошло в 1960 г., когда Робинзон и Фрей и одновременно и независимо от них Ятис и Итон наблюдали ускоряющее действие катализаторов Фриделя — Крафтса и катализаторов Циглера в случае ряда традиционных для диенового синтеза сочетаний компонентов (диенов и диенофилов). [c.41] Аналогичные соотношения при конденсации изопрена с акролеином составляют 59 41 и соответственно 96 4 (в присутствии четыреххлористого олова). Столь же значительно влияние катализатора на образование структурных изомеров и в случае транс-пиперилена. [c.43] Ктассический принцип максимального накопления ненасыщен-ности Альдера выполняется при катализируемой реакции гораздо строже, чем при термической . Так, взаимодействие циклопентадиена с метилкротонатом в бензоле при 30 °С приводит к смеси эндо- и 5/сзэ-аддуктов в соотношении 54 46, тогда как, проводя реакцию в тех же условиях в присутствии 0,5 моль-экв хлористого алюминия, получают смесь этих же соединений в соотношении уже 94 6. [c.43] Подобное действие катализатора на пространственный ход реакции наблюдается и для конденсации с алифатическими диенами, например с тронс-пипериленом . Предсказываемые теорией цис-изомеры аддуктов образуются в данном случае в значительно преобладающих количествах. [c.43] В реакциях циклопентадиена с оптически активными диено-филами влияние катализатора на эндо- и зкзо-изомеры неодинаково первые из них образуются с тем же знаком вращения, что и их аналоги в термической конденсации, а последние меняют его на обратный. В результате этого параллельно росту содержания эндо -тош-ра в смеси аддуктов, которому благоприятствует также понижение температуры реакции, растет и оптический выход, и, следовательно, высокая стереоизбирательность в данном случае обеспечивает практическое значение оптической индукции. [c.44] Вернуться к основной статье