ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы и примеры проведения реакции из "Реакции и методы исследования органических соединений КН 20" Для проведения восстановления по Берчу предложен ряд экспериментальных вариантов, отличающихся друг от друга соотношением и порядком прибавления реагентов — щелочного металла, аммиака и спирта, а также наличием или отсутствием добавочных растворителей. Поскольку реакция проводится в жидком аммиаке, ее температурные пределы определяются температурами его кипения и замерзания (от —34 °С до —80 °С). [c.21] Из большого числа описанных в литературе вариантов мы рассмотрим лишь основные методы Берча, Уайльд са — Нельсона, Джонсона и Драйдена. [c.21] Согласно методу Берча , щелочной металл — натрий или калий — прибавляется к хорошо перемешиваемой смеси спирта (взятого в стехиометрическом количестве по отношению к метало ту), жидкого аммиака и восстанавливаемого вещества. Метод применим преимущественно для простых ароматических соединений для более сложных (метиловые эфиры гексэстрола и эстрадиола) выходы резко снижаются главным образом вследствие низкой растворимости восстанавливаемых соединений. [c.21] Предложенная Уайльдсом и Нельсоном модификация реакции отличается от метода Берча применением добавочного растворителя (эфир, тетрагидрофуран и др.), использованием вместо натрия лития, лучше растворяющегося в жидком аммиаке и имеющего более высокий восстановительный потенциал, и, наконец, прибавлением спирта в конце процесса, что уменьшает вероятность нежелательной реакции спирта со щелочным металлом. Эта модификация нашла применение в основном для восстановления полициклических производных анизола, в первую очередь стероидных эстрогенов. [c.21] Согласно методике Джонсона с сотр., в реакции применяется сравнительно большой избыток спирта (до 40% ). Щелочной металл при этом прибавляется до образования в растворе бронзовоокрашен-ной фазы, свидетельствующей о достижении максимальной концентрации металла в аммиаке. Эта методика была разработана для трудно восстанавливаемых тетрациклнческих соединений. [c.21] Остальные модификации процесса восстановления по Берчу заключаются в использовании двух щелочных металлов при восстановлении полициклических производных стирола в применении монометилового эфира 1,2-пропиленгликоля в качестве донора протонов , а диметоксиэтана — в качестве добавочного растворителя , в изменении порядка прибавления реагентов и обработки продуктов реакции и т. д. [c.22] Вернуться к основной статье