ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Источники опасности из "Техника безопасности в химических лабораториях" Щелочные металлы широко применяются в лабораториях в качестве реагентов для синтеза и анализа, активных восстановителей, а также осушителей для органических растворителей. Эти металлы относятся к наиболее активным элементам, что обусловливает их высокую пожаровзрывоопасность, а также агрессивность по отношению к тканям организма. Чрезвычайно опасны ожоги расплавленными щелочными металлами. Термические ожоги в этом случае усугубляются тяжелыми химическими ожогами. Любые операции с дисперсиями щелочных металлов, а также с металлическим калием справедливо считаются одними из самых опасных работ в химической лаборатории. [c.101] Все эти металлы сходны по своим физико-химическим свойствам. Однако для разработки конкретных мер предосторожности при работе с ними недостаточно знать их общие свойства. Поэтому рассмотрим свойства каждого щелочного металла в отдельности, а также связанные с этими свойствами источники опасности [8]. [c.101] При нормальной температуре литий медленно взаимодействует с кислородом воздуха. При повышении температуры реакция идет более бурно и при температуре выше точки плавления металл может самовоспламениться. Присутствие оксида или нитрида способствует самовоспламенению. Дисперсия ме-. талла может воспламениться на воздухе и при комнатной тем-, пературе. [c.102] С горячей водой (выше 80°С) реакция протекает бурно, и выделяющийся водород может воспламениться. При соприкосновении порошка лития с водой происходит взрыв. Длительный контакт лития с водяными парами приводит к образованию слоя гидроксида, который обладает теплоизоляционными свойствами и способствует сильному разогреванию металла. Нарушение целостности гидроксидного слоя в процессе воздействия водяных паров на большой кусок металла может привести к взрыву. [c.102] Со спиртами литий реагирует медленнее, чем с водой с первичными спиртами энергичнее, чем с вторичными и третичными, с низшими энергичнее, чем с высшими. [c.102] Взаимодействие тонкой суспензии лития с галогеналкилами и галогенарилами (например, при получении фениллития из бромбензола в эфире) протекает иногда, после некоторого индукционного периода, чрезвычайно бурно. Полагают, что такое течение реакции может быть связано с наличием оксидной пленки на частицах металла, которая исчезает в результате химической реакции или при перемешивании, обнажая сразу большую поверхность металла. [c.103] Взаимодействие лития с ртутью для получения амальгамы экзотермично и при использовании большого куска лития может привести к взрыву. Также опасно сплавление лития с алюминием, висмутом, кальцием, свинцом, оловом и некоторыми другими металлами. [c.103] Восстановленный таким способом металл содержит избыток лития, поэтому оставленная на воздухе масса иногда воспламеняется. [c.103] Натрий взаимодействует с кислородом воздуха при комнатной температуре с образованием оксида. Реагируя с влагой воздуха, оксид переходит в гидроксид. Куски натрия, оставленные на воздухе, быстро обрастают расплывающейся коркой гидроксида. Такие куски ошибочно могут быть приняты за один из обычно применяемых осущителей. При мытье посуды водой в таких случаях иногда происходят взрывы, которые особенно опасны из-за их неожиданности. К тому же лаборанты при мытье посуды нередко работают без очков. Во избежание несчастных случаев следует уничтожать остатки натрия сразу после их образования. Во влажном воздухе достаточно большие куски через некоторое время могут воспламениться. Дисперсии металлического натрия в углеводородах немедленно воспламеняются на воздухе при удалении растворителя. [c.104] Сотрудник А. выполнял работу, связанную с получением и использова-гшем дисперсии металлического натрия в органическом растворителе. До этого ему неоднократно приходилось работать со щелочными металлами, однако с необходимостью получения дисперсии он столкнулся впервые. В оригинальной статье, откуда сотрудник заимствовал методику работы, ничего не говорилось о повышенной опасности дисперсий щелочных металлов указывалось только, что все манипуляции необходимо проводить в аргоне. [c.104] При анализе происшествия выяснилось, что сотрудник не знал о том, что дисперсии натрия мгновенно воспламеняются в воздухе. За три месяца до этого он сдал экзамен по технике безопасности, однако в инструкции по работе со щелочными металлами не были упомянуты свойства дисперсии. Во время предварительного обсуждения работы с руководителем сотрудник не информировал его о том, что собирается заменить обычно используемую натриевую проволоку дисперсией, считая это несущественной деталью. [c.104] Присутствие воды в спирте значительно ускоряет реакцию. Взаимодействие этилового спирта, содержащего более 5 % воды, с натрием небезопасно. При реакции натрия со спиртами следует также принимать меры против образования взрывоопасной воздушно-водородной смеси. [c.105] Студент-дипломник Л. собирался уничтожить остатки натриевой проволоки в бутылке из-под растворителя. Держа бутылку в руках, он налил в нее небольшое количество этилового спирта. Реакция оказалась чрезвычайно бурной натрий сразу же расплавился, бутылка сильно разогрелась. Л. поставил бутылку в раковину и отскочил в сторону. От соприкосновения с холодной водой бутылка треснула, несколько шариков расплавленного натрия поп гЛо в раковину и затем через сливную решетку — в канализационную трубу. Через несколько секунд последовал взрыв, разрушивший чугунный сифон. Никто из присутствующих не пострадал. [c.105] При расследовании происшествия выяснилось, что работавшие в лаборатории студенты и сотрудники регулярно снимали УФ-спектры в 96 % этиловом спирте. Отходы спирта сливались в емкость с надписью Сливы этанола (после УФ-спектров) и обычно использовались для технических целей, главным образом для уничтожения отходов натрия. [c.105] За день до происшествия с разрешения преподавателя в комнате работала студентка из другой лаборатории — снимала УФ-спектры в водно-спиртовом растворе. После окончания работы она без ведома сотрудников вылила остатки растворов в емкость для сливов. Анализ содержимого бутылки показал, что Л., не зная того, использовал для уничтожения натрия фактически 50 % водно-спиртовый раствор. [c.105] Примечательно, что лицами, имеющими отношение к аварии, фактиче-чески не было допущено какого-либо серьезного нарушения правил. Однако все они в той или иной степени проявили недостаточную осмотрительность. В результате произошла авария, последствия которой могли быть гораздо более серьезными. [c.105] С горячим глицерином натрий реагирует бурно, выделяющийся водород немедленно воспламеняется поэтому использование глицериновых бань для нагревания перегонных или реакционных колб, содержащих натрий, не менее опасно, чем использование водяных бань. [c.105] С диоксидом углерода, в отличие от лития, натрий не реагирует вплоть до температуры красного каления. Однако загоревшийся натрий продолжает гореть после вытеснения воздуха диоксидом углерода, причем интенсивность горения увеличивается. Контакт твердого диоксида углерода (сухого льда) с натрием приводит к сильному взрыву. [c.105] Вернуться к основной статье