ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Источники опасности из "Техника безопасности в химических лабораториях" Особое место среди применяемых в лабораториях огнеопасных веществ занимают органические растворители. Они легко воспламеняются, быстро горят и с трудом тушатся. При горении ЛВЖ выделяют тепло в 10 раз интенсивнее, чем древесина. Пары многих органических растворителей даже при комнатной температуре способны образовывать с воздухом пожаровгрыво-опасные смеси (см. приложение 2). Опасность применения и, хранения органических растворителей зависит от ряда условий — количества и горючести жидкости, температуры, герметичности аппаратуры или тары, наличия источников воспламенения и т. д. [c.79] Некоторые органические растворители в процессе хранения способны поглощать кислород воздуха и реагировать с ним, образуя перекиси. Органические перекиси представляют собой нестабильные соединения, разлагающиеся под действием удара, трения, тепла, пламени, загрязнений, а иногда и без видимых причин. Опасность применения растворителей, содержащих перекиси, связана прежде всего с тем, что в определенных условиях разложение перекисей может происходить очень бурно и даже со взрывом. [c.80] Особенно велика опасность взрыва при перегонке или упаривании жидкости, содержащей перекись. Как правило, перекиси обладают меньшей летучестью по сравнению с исходным растворителем и во время перегонки концентрация их в кубе увеличивается. При попытке отогнать растворитель досуха может произойти взрыв. [c.80] Некоторые лсидкости при неблагоприятных условиях хранения способны накапливать перекиси в таких количествах, при которых возникает вероятность взрыва даже без упаривания растворителя. Автору известен случай самопроизвольного взрыва тетрагидрофурана, хранившегося более года над гранулированной щелочью в литровой бутылке под корковой пробкой. Взрыв произошел через 10—15 мин после того как бутылку принесли с мороза в теплое помещение. [c.80] Иногда взрывы могут быть следствием бурного взаимодействия перекисей с теми или иными реагентами. Так, например, небезопасно добавление гранулированной щелочи к содержащим перекиси тетрагидрофурану или диоксану с целью их осушки. [c.80] Предотвращение образования пожаровзрывоопасных концентраций паров ЛВЖ [33]. Попадание паров ЛВЖ в атмосферу и образование пожаровзрывоопасных концентраций может происходить при неправильном проведении лабораторных операций нли в аварийных ситуациях. [c.81] Вентиляция — эффективное средство, предотвращающее образование пожаровзрывоопасных концентраций горючих паров. Запрещается производить какие-либо работы с ЛВЖ вне вытяжного шкафа. При отсутствии эффективной вентиляции пары низкокипящих органических растворителей способны опускаться вниз и растекаться по горизонтальным поверхностям, например по поверхности рабочего стола. При этом взрывоопасные концентрации неожиданно для экспериментатора создаются сравнительно далеко — на расстоянии до 3—5 м от места работы с ЛВЖ. В наибольшей степени это свойство проявляется у паров диэтилового эфира и сероуглерода, что создает дополнительную опасность при работе с этими растворителями. [c.81] Существует ошибочное мнение, будто свойство паров опускаться вниз определяется только молекулярной массой вещества. Однако пары ртути М = 200,59) даже в неподвижном воздухе не опускаются вниз, а рассеиваются конвективными воздушными потоками (см. гл. 12). Следует иметь в виду, что в воздух попадает не изолированный пар вещества, а паровоздушная смесь. Способность ее опускаться вниз или рассеиваться определяется степенью утяжеления воздуха парами, которая в свою очередь представляет собой функцию давления насыщенного пара данного вещества при данной температуре и его молекулярной массы. В табл. 3 приведены сравнительные данные о степени утяжеления воздуха насыщенными парами различных жидкостей. [c.81] В соответствии с эмпирическими данными, при степени утяжеления воздуха 25 % и более паровоздушная смесь (при отсутствии принудительного перемешивания) опускается вниз. [c.81] Дапление насыщенного пара, мм. рт. ст. [c.82] Таким СВОЙСТВОМ обладают пары растворителей, кипящих около 80 °С и ниже,— бензола, четыреххлористого углерода, ди-.этилового эфира и др. [c.82] При проведении процессов, связанных с нагреванием ЛВЖ (перегонка, перекристаллизация, реакции в кипящих органических растворителях), следует пользоваться эффективными водяными холодильниками. [c.82] При использовании ЛВЖ в качестве растворителей для пе рекристаллизации растворение веществ производят в колбе с обратным холодильником, используя в случае необходимости механическое перемешивание. Применение для этих целей химических стаканов, прикрытых часовым стеклом или чашкой Петри — часто встречающаяся грубая ошибка. При выборе растворителя для перекристаллизации предпочтение следует отдавать растворителям с более высокой температурой кипения или негорючим. [c.82] Чтобы избежать сложной операции горячего фильтрования, можно прибегнуть к перекристаллизации при комнатной или пониженной температуре. Насыщенный раствор подлежащего перекристаллизации вещества в органическом растворителе готовят либо без нагревания, либо (для ускорения процесса) при нагревании значительно ниже температуры кипения растворителя. Отфильтровывание механических примесей нли обработку активированным углем проводят при комнатной температуре, что не только гораздо безопаснее, но и проще. Для выделения кристаллов к раствору приливают заранее подобранный второй растворитель, в котором очищаемое соединение нерастворимо, а примеси растворяются, по возможности, хорошо. Разумеется, приливаемый растворитель должен смешиваться с основным во всех соотношениях. Так, например, из спиртовых и ацетоновых растворов часто удается выделить ве цество водой, из растворов в четыреххлористом углероде или хлороформе — петролей-ным эфиром. Подбор подходящей пары растворителей осуществляют с помощью пробирочных опытов. [c.83] При проведении кристаллизации описанным методом следует иметь в виду, что если второй растворитель прилить быстро, в один прием, вещество выпадает в виде мути или очень мелких кристаллов, которые, обладая большой суммарной поверхностью, в значительной степени адсорбируют загрязнения. Поэтому такой прием, называемый осаждением, приводит к получению более грязного, по сравнению с кристаллизацией, продукта. [c.83] Чтобы получить кристаллы нужного размера, растворитель добавляют по каплям из капельной во[)онки при постоянном перемешивании массы с помощью электромотора. В зависимости от количества раствора время операции составляет от нескольких десятков минут до нескольких часов. По мере выпадения кристаллов их можно при желании отфильтровывать, а затем продолжать процесс, получая таким образом фракции вещества различной степени чистоты. [c.83] Описанные способы перекристаллизации не только менее опасны, но во многих случаях позволяют добиться гораздо более высокой степени очистки, так как процесс выделения кри- сталлов можно контролировать. [c.84] Пожаровзрывоопасные концентрации паров ЛВЖ могут воз никнуть также при сушке на воздухе или в сушильном шкафу больших количеств веществ после перекристаллизации из органических растворителей. Проведение процесса сушки в эксикаторе или вакуум-сушильном шкафу позволяет избежать этой опасности. По той же причине нельзя производить упаривание органических растворителей в открытых сосудах. Упаривание под вакумом с обязательной конденсацией паров на установке для перегонки веществ (см. рис. 17) или на ротационном испарителе не только безопаснее, но и экономичнее. [c.84] Вернуться к основной статье