ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ранние представления о механизме изомеризации из "Изомеризация углеводородов" что реакция протекает через образование вторичного карбенневого иона, его перестройку в третичный карбениевый ион и последующий рост цепи с образованием нового вторичного иона. [c.146] что присутствие активного брома (в момент выделения) облегчает образование галогенида/и далее иона R+ по реакции (б). [c.147] Очень большая популярность карбкатионной теории заключается и в том, что на ее основе легко объяснить механизм действия не только галогенидов алюминия, но и других катализаторов (водородных кислот, кислот Льюиса, твердых катализаторов, имеющих кислотные центры). Во всех этих случаях нужно лишь указать путь образования карбкатиона. Для жидких кислот, содержащих протоны, в ранних работах принимали, что за счет частичного крекинга или присутствия следов олефинов идет реакция типа (а). Кислоты Льюиса, взаимодействуя с протонодонорными примесями, переходят в бренстедовские кислоты, и механизм образования карбениевых ионов остается тем же, Твердые катализаторы, имеющие кислотные центры, содержат бренстедовские и льюисовские центры, на которых идут те же процессы, что и при жидкофазном катализе. [c.147] В более поздних работах по катализу сверхкислотами протекание этой реакции было доказано экспериментально (см. ниже). [c.147] Важной реакцией карбений-иона является его разложение по связи С—С в -положении к заряженному С-атому. Эту реакцию используют для расчета структуры и количества продуктов крекинга углеводородов. Поскольку анализ механизма крекинга представляет собой самостоятельную проблему, распад карбений-ионов ниже не рассматривается. Отметим, что в соответствии с экспериментальными данными при умеренных температурах и небольшой молекулярной массе исходного углеводорода изомеризационные превращения карбений-ионов протекают с большей скоростью и с меньшей энергией активации, чем их распад. С увеличением температуры и молекулярной массы наблюдается опережающий рост скорости крекинга. Подробнее реакции образования и превращения карбениевых ионов рассмотрены на стр. 160. [c.147] Вернуться к основной статье