ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия взаимодействия двух молекул в представлении многоконфигурационной волновой функции из "Прикладная квантовая химия Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций" Рассмотренный выше подход к анализу энергетики взаимодействия двух реагирующих систем впервые был развит в работе Фукуи и Фудзимото [10], хотя многие частные вопросы этой проблемы обсуждались и раньше. Они же предложили назвать АЕ в определении (4.5) комбинированным индексом реакционной способности. Рассмотрим, каким образом из АЕ могут быть получены различные индексы реакционной способности, обсуждавшиеся в литературе. Это можно сделать двумя путями 1) уменьшением числа учитываемых конфигураций в Ч и, как следствие, пренебрежением тем.и или иными вкладами в АЕ 2) упрощением с помощью определенных, физически или химически обоснованных, аппроксимаций самих выражений для отдельных членов в АЕ, ЧТО, безусловно, полезно при обсуждении реакционной способности на качественном или полуколиче-ственном уровне. [c.214] В заключение отметим, что применимость и сверхде-локализуемости, и плотности граничной орбитали в качестве индекса реакционной способности ограничивается двумя взаимосвязанными факторами. Первое — это то, что для полярных систем становится существенным кулоновское взаимодействие, второе — что само взаимодействие с переносом заряда зависит от заряда на реакционном центре, что нетрудно увидеть из выражения для (4.18). [c.217] Метод Клопмана привел к очень хорошим результатам при рассмотрении некоторых проблем ароматического замещения, в частности, влияния природы атакующего агента на направленность электрофильного замещения. [c.219] Вернуться к основной статье