ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод переходного состояния из "Прикладная квантовая химия Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций" Как уже отмечалось выше, расчет константы скорости химической реакции в рамках адиабатического подхода должен сводиться, строго говоря, к решению классических (или квантовых) уравнений движения для изображающей точки на ППЭ основного состояния, с последующим статистическим усреднением по начальным состояниям реагирующей системы. Реализация такой расчетной схемы сталкивается с большими вычислительными трудностями. До настоящего времени прямые расчеты проводились в основном для двух- и трехатомных систем для случая столкновения атомов либо атома с двухатомной молекулой в газовой фазе (см., например, [5,13—16]). Далее, квантовохимические расчеты ППЭ пока удается проводить с невысокой точностью, что ставит под сомнение ценность (кроме, конечно, общих качественных выводов) полученных таким трудоемким путем результатов. Наконец, в случае реакции в конденсированной фазе, когда реагенты достаточно сильно взаимодействуют с молекулами растворителя, становится, вообще говоря, неопределенным ответ на вопрос, что должно входить в понятие конфигурационного пространства реагирующей системы. [c.28] Для учета неадиабатичности при прохождении изображающей точки через в (1.35) формально вводят дополнительный множитель хф1, который называют трансмиссионным коэффициентом в теории ПС его смысл состоит в том, что не каждый АК будет давать продукты реакции. [c.30] Здесь АС — стандартное изменение (относительно выбранного стандартного состояния) энергии Гиббса при образовании АК. [c.30] Заметим, что можно иначе подойти к выводу основной формулы метода ПС, если воспользоваться классическим или квантовомеханическим описанием движения реагентов в рамках адиабатического приближения и ввести некоторые приближения (см. [4,5]). [c.31] Вернуться к основной статье