ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическое разложение или реакции в твердой фазе из "Гетерогенный катализ" В некоторых случаях таким способом обрабатывают препараты, полученные осаждением и уже находящиеся в очень диспергированном виде. [c.39] Окислы можно получить также при термическом разложении многочисленных органических солей тйжелых металлов, а также их нитратов. [c.39] На структуру окисла, очевидно, влияет исходный продукт, поэтому в зависимости от последнего следует ожидать различий в активности и селективности. Структура окисла определяется также температурой реакции. [c.39] Классическим способом получения каталитически активных металлов является восстановление водородом их окислов или солей. [c.39] Существенн( е значение при этом имеет температура, при которой ведется восстановление, и продолжительность процесса восстановления. [c.39] Пример. Никель Сабатье [4] получают восстановлением N 0 газообразным водородом при 250—ЗОО (окись в свою очередь получают разложением нитрата). Активность продукта по отношению к реакциям гидрирования органических веществ растет по мере понижения Температуры восстановления. [c.39] Железный катализатор синтеза аммиака получают восстановлением магнетита в печи при 500°. [c.40] В большинстве случаев получаемые таким образом металлы являются пирофорными (самовоспламеняющимися) благодаря адсорбированному и окклюдированному в них водороду. Поэтому приготовляют их перед самым применением и, если возможно, in situ. [c.40] Так называемые скелетные катализаторы получают из бинарного сплава путем растворения одного (ненужного) его компонента требуемый металл остается в очень диспергированном виде. [c.40] Пример, Никель Ренея [27]. Сплав никеля с алюминием, содержащий приблизительно 50 весовых процентов каждого металла, обрабатывают на холоду концентрированным раствором едкого натра, который растворяет А1.. j Полученный никель промывают и хранят в спирту. Он пирофорен и содержит большое количество окклюдированного водорода. Дело в том, что при растворении щелочью имеет место обильное выделение водорода. [c.40] Коллоиды металлов получают различными способами в виде водных золей, стабилизированных защитным коллоидом. [c.40] Пример. Коллоидальную платину или палладий можно получить [28] при искровом разряде между двумя электродами из данного металла, проводимом под водой (Бредиг). Того же можно добиться путем химического восстановления (на холоду) разбавленных растворов хло-роплатинатов или хлоропалладатов щелочных металлов (с помощью гидразина, формалина и т. д.) [29]. [c.41] Металлические пленки, получаемые испарением в высоком вакууме, также обладают каталитической активностью. Они играют большую роль в теорётйчгеских исследованиях. [c.41] В заключение заметим, что наше описание Техники приготовления катализаторов является далеко не исчерпывающим. [c.41] Активность катализатора редко остается неизменной. во времени. Дели она медленно падает, то говорят о старении катализатора. При резком падении активности катализатора говорят об его отравлении. За этими двумя терминами скрываются самые разнообразные явления. [c.41] Напомним, что в большинстве случаев макроструктура твердых катализаторов (аморфная или мелкокристаллическая, пористая) термодинамически неустойчива при тех температурах, при которых они работают. То же самое можно сказать и об их микроструктуре. Старение протекает медленно и этим напоминает реакции в твердой фазе. Его можно объяснить либо рекристаллизацией катализатора, сопровождающейся увеличением размеров его частиц и уменьшением удельной поверхности, либо химическим взаимодействием между веществами, диффундирующими внутрь каталиаатора. Первое явление непосредственно наблюдалось в целом ряде случаев. [c.41] С подобной же ситуацией мы встречаемся и в случае железного катализатора синтеза аммиака. [c.42] Чистое железо, получаемое восстановлением магнетита РвдО , обладает высокой активностью, но непригодно для практического применения, так как его продолжительность жизни в условиях синтеза (550 , 300 ат) не превышает нескольких часов. Если же при получении катализатора ввести в магнетит небольшое количество окиси алюминия А120з, то продолжительность жизни увеличивается более чем до одного года [9]. [c.42] Вернуться к основной статье