ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поры в твердых катализаторах из "Гетерогенный катализ" Поры катализатора играют значительную роль не только потому, что они увеличивают активную поверхность, но еще и потому, что с ними связаны своеобразные явления переноса вещества в процессе работы катализатора (диффузия) в тех случаях, когда размеры пор того же порядка, что и размеры молекул. [c.32] Изотерма типа I, или ленгмюровская изотерма, соответствует адсорбенту, лишенному пор или же имеющему поры диаметром менее 25А (микропоры). Горизонтальная часть отвечает образованию мономолекулярного адсорбционного слоя. [c.32] Изотерма типа II, или / -образная изотерма, встречается довольно часто. Она наблюдается на адсорбентах с порами диаметром более 200 А (макропоры) и соответствует многослойной адсорбции. [c.32] Изотерма типа III, которая получается из предыдущей, встречается реже. [c.32] В случае изотерм типов IV и V наблюдается гистерезис адсорбции при давлениях, близких к (или значениях Р/Рц, близких к 1), а именно в интервале 0,4 Р/Ро 1 точки, снятые при увеличении давления, располагаются ниже точек, снятых при прохождении давлений в обратном порядке. [c.33] Если диаметр пор велик (макропоры), ход изотермы не Претерпевает никаких резких изменений (типы II и III). [c.34] Еслй же диаметр пор очень мал (микропоры, тип I), формула Кельвина неприменима, поскольку оНа выведена при допущении, что сконденсировавшийся газ обладает всеми свойствами жидкости, взятой в больших (макроскопических) количествах. [c.34] Явление гистерезиса можно объяснить наличием пор, имеющих форму бутылки (рис. 10), радиус которой у основания больше, нежели у горлышка. Если при увеличивающемся давлении, когда поры вначале пустые, капиллярная конденсация начинается при некотором давлении то при уменьшающемся давлении испарение жидкости не начнется вплоть до давления Р , поскольку rj, а радиус кривизны мениска близок к радиусу кривизны поры (Крамер [17], Мак-Бейн [18]). [c.34] Горизонтальный участок на изотерме типа IV или V (на изотермах этих типов и наблюдаются явления гистерезиса) отвечает тому, что поры полностью заполняются еще до того, как Р становится равным Рд. [c.34] Другое, возможно более правдоподобное объяснение состоит в следующем. На стенках поры происходит обычная адсорбция до тех пор, пока полимолекулярный слой на каком-нибудь участке не достигнет такой толщины, при которой он закроет пору. Это приведет к появлению мениска и капиллярной конденсации (Фостер [19], Коэн [20]). [c.34] При подобном объяснении нет необходимости допускать наличие пор, имеющих форму бутылки. [c.34] ВЫЧИСЛИТЬ радиус пор, заполняющихся при данном давлении Р. При выводе формулы предполагается, что жидкость идеально смачивает твердое тело. [c.35] Пример. В случае азота при —195° радиусу г—30 А соответствует Р/Р ,==0,72. [c.35] Существ гют и другие способы измерения полного объема пор в образце твердого тела. [c.35] В большом числе случаев это отношение близко к 0,5. Что же касается поверхности пор, то она при этом составляет гораздо более значительную часть полной поверхности образца внешней поверхностью пористых тел можно пренебрегать по сравнению с их внутренней поверхностью. [c.36] Следует заметить, что поры не обязательно имеют цилиндрическую форму. Изложенные выше методы дают некоторые средние размеры пустот всех видов между частицами, составляющими образец. [c.37] Вернуться к основной статье