ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электронное возбуждение из "Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений" Поглощение световой энергии органическими соединениями в видимой и ультрафиолетовой областях связано с переходом электронов а-, л- и п-орбиталей из основного состояния в состояние с более высокой энергией. Эти возбужденные состояния соответствуют молекулярным орбиталям, свободным в основном, или невозбужденном состоянии, которые обычно называются разрыхляющими (или антисвязывающими) орбиталями. Разрыхляющие орбитали, соответствующие 0-связям, называются а -орбиталями, а л-связям — зх -ор-биталями. Поскольку л-электроны не образуют связей, соответствующих им разрыхляющих орбиталей не существует. Примерные очертания а-, о - и Л-, л -орбиталеп показаны на рис. 1-1. Нахождение электрона на разрыхляющей орбитали говорит о том, что молекула сильно возбуждена. Плотность электронного облака между ядрами атомов в молекуле меньше, чем плотность на том же расстоянии от ядер изолированных атомов. В возбужденном состоянии лишь часть электронов молекулы занимает разрыхляющие орбитали. В противном случае произошла бы диссоциация, так как устойчивость молекулы обеспечивается нахождением электронов на низших энергетических уровнях. [c.13] Одинаковые функциональные группы в различных. люлекулахне всегда дают полосы поглощения при совпадающих длинах волн. Действительно, положение полосы поглощения каждой группы определяется энергией соответствующего ей перехода, а в различных молекулах электронные переходы одинаковых функциональных групп могут несколько отличаться по своим энергетическим характеристикам вследствие неравноценности окружения. [c.14] Величина коэффициента мольной экстиикции (см. раздел 1-2) какой-либо полосы поглощения прямо пропорциональиг, вероятности соответствующего электронного перехода чем более вероятен данный переход, тем больше коэффициент экстиикции. [c.14] Вернуться к основной статье