ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хроматограмма из "Курс газовой хроматографии Издание 2" Прибор для проведения газохроматографического процесса называется газовым хроматографом (рис. 1,5). Дозатор служит для ввода в хроматографическую колонку газовой, жидкой или твердой пробы. [c.34] Пробу можно вводить либо непосредственно в поток газа-носителя (например, шприцем), либо в ограниченный объем, из которого она транспортируется газовым потоком в колонку. Разделение компонентов происходит в хроматографической колонке 2. [c.35] Поскольку основным способом определения состава анализируемой смеси в газовой хроматографии является метод выходной кри-. вой, после колонки устанавливается детектор 3 (рис. 1,5), фиксирующий изменения состава выходящей из колонки смеси (элюата). [c.35] Дифференциальный детектор фиксирует концентрацию компонентов в газе-носителе, интегральный детектор непрерывно фиксирует общее количество элюируемых сорбатов (с начала опыта). Соответственно кривые, записываемые на ленте регистратора 4, называются дифференциальными или интегральными хроматограммами. [c.35] В последние годы разработаны новые варианты детектирующих устройств, из которых наибольший интерес представляют так называемые селективные детекторы, обладающие повышенной чувствительностью к анализируемым веществам определенного строения. [c.36] Современный газовый хроматограф часто бывает оснащен счетно-решающим устройством (иногда такое устройство обслуживает одновременно несколько хроматографов), которое, получив сигнал от детектора, осуществляет качественную и количественную расшифровку результатов анализа и выдает данные по содержанию (в %) индивидуальных компонентов. [c.36] В задачу теории хроматографии входит установление законов движения и размытия хроматографических зон. Основными факторами, положенными в основу классификации теорий хроматографии, являются характер изотермы сорбции и скорость установления равновесия. [c.36] В зависимости от характера изотермы сорбции различают теории линейной и нелинейной хроматографии. [c.36] Теория линейной хроматографии рассматривает процессы, которые описываются линейной изотермой сорбции. Практическое осуществление такого процесса позволяет получать симметричные (относительно точки с максимальной концентрацией) полосы компонентов. [c.36] Теория нелинейной хроматографии описывает процессы, которые характеризуются выпуклой или вогнутой изотермой и приводят к образованию асимметричных зон. [c.36] В зависимости от того, учитывается или нет скорость установления равновесия, различают теории идеальной и неидеальной хроматографии. [c.36] Теория идеальной (равновесной) хроматографии основана на допущении мгновенного установления равновесия между фазами, т. е. на предположении, что скорости внешней и внутренней диффузии весьма значительны. Ценность такого допущения заключается в том, что оказывается возможным определить законы движения центра хроматографической полосы. [c.36] Теория неидеалъной хроматографии рассматривает реальный процесс и учитывает скорость установления равновесия. [c.36] На рис. 1,6 изображены контуры зон, описываемых соответствующими теориями. [c.36] Наиболее ясное представление о влиянии сорбции на скорость перемещения хроматографической зоны может быть получено в результате рассмотрения теории равновесной хроматографии. Для вывода соотношения между скоростью полосы и значением сорбции воспользуемся простым методом, предложенным Жуховицким [14]. [c.37] Пусть в колонке единичного сечения в любой момент времени существует равновесие между концентрацией данного вещества в подвижной и неподвижной фазах и пусть отсутствует эффект расширения полосы вследствие предельной диффузии. В момент t распределение концентраций вдоль трубки описывается кривой 1 (рис. 1,7). За время Д полоса передвинется так, что точка с концентрацией а о займет положение ajj на кривой 2 (а — количество рассматриваемого вещества в единице объема колонки). [c.38] Объем подвижной фазы, прошедшей за время At через сечение, перпендикулярное оси колонки, равен FaA (где Va — объемная скорость потока, численно равная линейной скорости а, так как S — 1). Количество прошедшего через сечение растворенного вещества равно FaAte (где с — концентрация в ещества в подвижной фазе). За этот же промежуток времени через сечение, отстоящее от первого на расстояние Да , пройдет количество вещества, равное Vakt (где с — концентрация в подвижной фазе). [c.38] Из вышеизложенного следует, что в условиях, соответствующих линейной изотерме сорбции, форма хроматографической полосы Е процессе ее перемещения не изменяется. [c.39] Выпуклая изотерма (к оси ординат а) означает, что области с низкими концентрациями компонента перемещаются медленнее областей с более высокими концентрациями. В результате происходит размытие тыла полосы (образование хвостов ). При вогнутой изотерме происходит преимущественное размытие фронта полосы (см. рис. 1,6). Совершенно очевидно, что в условиях, вызывающих асимметрию полос, качество разделения зон хуже, поэтому справедливо стремление исследователей работать в условиях, отвечающих линейной области изотермы сорбции . [c.39] Возможность проведения опыта в области линейной изотермы является одним из важнейших преимуществ газо-жидкостной хроматографии, в значительной степени способствовавшим ее широкому распространению. Программируя температуру или используя хроматографию, также можно получить симметричные пики. [c.39] Вернуться к основной статье