ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение больших проб из "Курс газовой хроматографии" Если примесь представляет собой жидкость, то берут навеску ее в стеклянной ампуле, запаянную ампулу помещают в пипетку через отверстие, пипетку продувают потоком основного компонента, закрывают краны, разбивают ампулу тефлоновым диском и перемешивают содержимое пипетки3. [c.287] Изотермическое разделение. Как было показано выше, чувствительность увеличивается при перегрузке колонки. В связи с этим при определении микропримесей часто вводят непосредственно в хроматографическую колонку большое количество смеси и проводят разделение в изотермических условиях. Одними из первых в этом направлении были работы Пича4 5, посвященные определению примесей кислорода, окиси углерода, азота и легких углеводородов в этилене. В качестве детекторов использовали обычный катарометр, а в ряде случаев — даже азотометр со щелочью. [c.287] Поскольку одним из факторов, лимитирующих увеличение пробы при определении микропримесей, является снижение эффективности разделения, что особенно заметно при больших значениях т, весьма целесообразно применять в качестве газа-носителя основной компонент (если определяемое свойство его, например теплопроводность, заметно отличается от соответствующего свойства примеси). При этом на хроматограмме пик основного компонента отсутствует, что ведет к получению более отчетливых пиков примесей. Так, Туркельтауб0 предложил методику определения метана и этана в воздухе при чувствительности порядка 10 4ч-10 5% (детекторы — интерферометр и титрометрический газоанализатор). [c.288] Уилкинс и Уилсон11 определяли примеси кислорода, азота и других газов в гелии при использовании чистого гелия в качестве газа-носителя. Чувствительность при этом достигала 5-10 4%. [c.288] Очевидно, для удаления с хроматограммы пика основного компонента в ряде случаев (при использовании катарометра) можно применять газ-носитель (индивидуальный или смешанный), теплопроводность которого близка к теплопроводности основного вещества. [c.288] Удаление основного компонента. Описанный выше прием позволяет лишь незначительно увеличить четкость разделения. Однако действительное удаление основного компонента из анализируемой смеси дает возможность, как уже было показано, значительно уменьшить объем пробы, сконцентрировав таким образом имеющиеся примеси. При этом наряду с уменьшением т происходит сужение пиков и, следовательно, увеличение чувствительности прибора. [c.288] Для концентрирования примесей можно использовать методы удаления веществ определенных классов. [c.288] Рей12 13 концентрировал неолефиновые примеси в этилене, удаляя его непосредственно в первой секции хроматографической колонки, заполненной углем, пропитанным бромом. [c.288] Для определения летучих примесей в тяжелых веществах типа смазочных масел примеси обычно испаряют из пробы, концентрируют в ловушке и после вторичного испарения вводят в хроматографическую колонку. Весьма интересен хроматографиче-ский метод определения примесей, снижающих температуру вспышки смазочных масел (в основном селективных растворителей, используемых для очистки)22. Этот метод гораздо более универсален и точен, чем обычный метод определения температуры вспышки. [c.289] Данные, характеризующие некоторые методы определения примесей, основанные на удалении основного компонента, приведены в табл. 20 Приложения. [c.289] Неизотермическое разделение. Выше было показано, что неизотермическое разделение является весьма эффективным средством концентрирования примесей, и, следовательно, увеличения чувствительности методов анализа. [c.289] В табл. 21 Приложения приведены основные данные для некоторых методов разделения, основанных на низкотемпературной сорбции пробы в колонке или в предварительной секции с последующим нагреванием пробы и хроматографическим разделением. При достаточно больших пробах (порядка нескольких литров) можно повысить чувствительность до 10 7%. [c.289] подвижных электрических печей 4 (температуры от 50 до 200 °С), кранов 5 для переключения потока газа и катаро-метра 6 от газоанализатора ГЭУК-21. Вначале поток анализируемого газа проходит через первую колонку в катаро-метр и вторую колонку при одновременном движении печи вдоль первой колонки навстречу потоку газа. После того как печь полностью опустится, краны переключают и поток из второй колонки вновь направляют в первую колонку (при одновременном движении второй печи). Таким образом осуществляется многократное обогащение пробы тяжелой примесью. [c.290] Вернуться к основной статье