ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изучение неидеальности газовых смесей из "Введение в газовую хроматографию" Число молей неподвижной жидкости в колонке не зависит от природы газа-носителя. Таким образом, на основании зависимости логарифма эффективного (а также удельного или мольного) удерживаемого объема сорбата от давления рассчитывают как В12 (по наклону прямой), так и значение коэффициента активности 7° (по ординате точки пересечения прямой с осью удерживаемых объемов [326, 347]. [c.291] На рис. 2.6 приведен график зависимости логарифма абсолютного удельного удерживаемого объема от давления в колонке для четырех сорбатов и трех газов-носителей [348], причем для повышения точности результатов при расчете Vg была введена дополнительная поправка на сжимаемость газа-носителя Zp Zo, где Zp=l-f (В221ЯТ)Ро/5, 7о — коэффициент сжимаемости газа-носителя при температуре окружающей среды и давлении Р°. Независимость Vg p ) (аналогично Ущр о)) от природы газа-носителя подтверждается пересечением прямых, отвечающих азоту, аргону и диоксиду углерода для каждого сорбата в одной точке на оси Vg. [c.291] Полученные с помощью хроматографических экспериментов значения В12 соответствуют результатам статических измерений. Однако погрешность 1% при определении характеристики удерживания приводит к погрешности 10% расчетного значения В12. Причиной погрешности является также растворимость газа-носителя в неподвижной фазе. [c.291] Погрешность в среднем составляет 15 см /моль для смесей с аргоном и 70 см /моль для смесей с диоксидом углерода [349]. [c.291] В табл. 11.2 приведены рассчитанные по уравнению (11.27) значения В12 для смесей углеводородов с аргоном при 25 °С при использовании в качестве стандартных величин В12 для н-парафинов С5 и Се. Индексы удерживания определяли по хроматограмме бензиновой фракции, полученной на капиллярной колонке с н-октадеценом-1. [c.292] Наряду с определением вторых смешанных в риальных коэффициентов на основании хроматографического эксперимента может быть дана оценка влияния растворимости газа-носи-теля в неподвижной фазе на удерживание сорбатов [351], а также влияния неидеальности газовой фазы на энтальпию сорбции при повышенных давлениях [352]. [c.293] Вернуться к основной статье