ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие соединения из "Введение в газовую хроматографию" При работе с микрокулонометрическихм детектором необходимо предварительное гидрирование фосфорных соединений до фосфина (в кварцевой печи), далее фосфин титруют в ячейке с серебряными электродами. Поскольку одновременно происходит гидрирование серы и хлора, для обеспечения селективности по фосфору между печью и детектором устанавливают патрон с оксидом алюминия или силикагелем. [c.234] Из органических соединений фосфора анализировали смеси фосфинов, фосфитов, фосфатов, фосфонатов и фосфонитов, основными неподвижными фазами при этом являлись силиконы, апиезоны, в некоторых случаях — полиэфиры. Лучшие результаты при анализе указанных групп соединений были получены на колонке с силиконом 5Е-30. [c.234] Большое значение имеет хроматографический анализ фосфорсодержащих пестицидов, особенно их остатков в биологических объектах. Для анализа обычно используют термоионный детектор. Для определения остаточных пестицидов в экстрактах, полученных из лука, салата и других продуктов, был применен пламенно-фотометрический детектор [260]. При попадании в пламя горелки соединений серы или фосфора пламя несколько удлиняется, излучаемый пучок света через зеркало, фильтр и фотоумножитель преобразуется в соответствующий сигнал. В обычных условиях фотоэмиссия экранируется соответствующим цилиндром и, таким образом, свет попадает на фотоумножитель только при удлинении пламени. Для анализа соединений фосфора используют фильтр с максимумом пропускания 526 нм, а при анализе серосодержащих соединений — с максимумом пропускания 394 нм. Рекомендуется система, включающая три параллельно работающие микрогорелки, которые могут служить для детектирования фосфора, серы, а также для обычного пламенно-ионизационного детектирования остальных веществ. [c.234] В работах [262, 263] использовали пламенно-фотометрический детектор (измерение термоэмиссии при длине волны 406 нм) нижний предел обнаружения составлял 5-10 % (масс.) (чувствительность в 800 раз выше, чем к углеводородам). [c.235] Авторы работы [264] детально рассмотрели возможности прямого хроматографического анализа нестабильных и реакционноспособных соединений (легко подвергающихся гидролизу. [c.235] Детально разработаны методы анализа летучих хелатов металлов (комплексов с ацетилацетоном, три- и гексафторацетил-ацетоном и т. д.) [224]. Одним из таких методов, в частности, определяли бериллий, хром и алюминий. Предел обнаружения для электронозахватного детектора по хрому составлял 2-10- мг. [c.236] Некоторые исследователи определяли гидриды различных элементов с использованием химических реакций. На рис. 7. И приведена хроматограмма [265] гидридов кремния, германия, фосфора, мышьяка и серы, полученная на колонке длиной 8 м с 25% силиконового масла ПФМС-4 на кирпиче при 30 °С и расходе азота 17 см /мин. Между колонкой и катарометром находилась капиллярная печь диаметром 1,5—2 мм и длиной 10—15 см, в которой при температуре около 1000 °С происходило разложение гидридов. Катарометр фиксировал образующийся при разложении водород. Предел обнаружения по различным гидридам изменялся от 10 до 10 мг/см . [c.236] Применение пламенно-фотометрического и других высокочувствительных детекторов позволяет использовать газовую хроматографию для анализа гидридов высокой степени чистоты [266, 267] (предел обнаружения 10 —10 %). [c.236] Анализ сплавов различных металлов проводили при температурах до 1350 °С на специальном приборе с диафрагменным детектором [225]. [c.236] Вернуться к основной статье