ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение. Классификация. Особенности. Механизм. Влияющие факторы. Модели процесса из "Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т1" Процесс коррозионного разрушения металла в условиях воздействия органических электропроводящих сред имеет характерные особенности. [c.334] промежуточные и целевые продукты химического производства обладают повышенной агрессивностью в отношении металлоконструкций аппаратуры, оборудований и строительных сооружений. [c.334] Классифи кация растворителей. [c.334] В неводных протолитических растворителях коррозия — электрохимического типа. [c.335] Значения потенциалов норм эльного водородного электрода и металдрв в сравнении с водными растворами при переходе от одного растворителя к другому в общем случае меняются следующим образом в кислых, растворителях сдвинуты в положительном направлении в основных— в отрицательном в амфотерных — сдвиг потенциала незначителен. [c.335] Установлено вли яни природы и числа заместителей на Кб. Метильная группа и 1анион карбоксила имеют положительный индукционный эффект (-]-У) и понижают кислотные свойства вещества. Другие заместители имеют от- рицательный индукционный эффект и увеличивают кислот- ность (константу диссоциации К). Значение р К Понижают ионы Fj, O I3 на 4 единицы HGI , NOg, С = С на 3 единицы S02 H , N , S N , F , СГ, Br , NH3 на 2 единицы J , OO aH , ONH, O H , S H , O H , OH на единицу. [c.335] Решающую роль илзёет диэлектрическая проницаемость. При низких значениях ) даже в растворителях с противоположной природой диссоциация происходить не будет. [c.336] Исключение из-за аномальна высокой подвижности ионов лиония составляет метанол. [c.337] Константа аутопротолиза Ks и точка нейтральности в неводных растворителях отличаются от константы диссоциации Кд воды и ее точки нейтральности (рис. 11.3). [c.338] Таким образом, кислотность и коррозионная активность кислот в низкомолекулярных спиртах выше, чем в воде. В высокомолекулярных спиртах с понижением В и у коррозионное воздействие кислот на металлы падает. [c.339] Растворы солей сильных кислот в воде полностью диссоциированы и коррозионно-активны, В неводных растворах существует линейная зависимость lg X от 1/Л X — мольная доля соли в растворителе). [c.339] Растворимость соли будет повышаться, если растворитель и соль обладают противоположными химическими функциями и в случае образования комплексов соли с растворителем.. [c.339] При ограниченной растворимости солей на поверхности металла образуется экранирующий осадок продуктов коррозии, вызывающий солевую пассивность и тормозящий коррозию [4]. Например, в растворах НР, НС в 2-фтор-З-хлорпропаноле (кислый растворитель) солевая пассивность наблюдалась на стали 15Х25Т, железе, титане в растворах оксалатов — на железе. Отличие в скорости растворения железа, никеля, меди в каждом из рсстворителей (этаноле, 1дл метаноле, ацетоне) объясняют различным механизмом образования экранирующих осадков (рис. 11.4). [c.339] Если ноны хорошо сольватированы, то их подвижность зависит только от вязкости среды при слабой сольватации подвижность зависит от вязкости и диэлектрической проницаемости. [c.340] Кйррозия с диффузионным контролем протекает в спиртах, растворах глицерина, этиленгликоля органических кислотах. В результате концентрационной поляризации происходит торможение анодного растворения металлов в неводных органических и водно-органических средах. Иллюстрацией может служить влияние скорости перемешивания на коррозию в производстве бутилакрилата. [c.340] При переходе от одного растворителя к другому меняется энергия сольватации (1 с) и энергия адсорбции ( адс) компонентов среды поверхностью металла. [c.340] В результате адсорбции компонентов среды при и адо (случай образования соединений устойчивой валентности) происходит торможение ионизации металла. [c.340] Определяющий или влияющий фактор. [c.342] Вернуться к основной статье