ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Из предисловия редактора английского издашш из "Современная квантовая химия Том 1" Для насыщенных молекул преобразование МО волновых функций по Леннард-Д консу приводит к описанию локализованных связей. Хотя в молекулах, подобных СН4, такое преобразование определяется исключительно свойствами симметрии, в общем случае (Н2О, СзНд и т. д.) необходимо проводить вычисления, в которых учитывается взаимное влияние электронов. В разд. 1-4 т. 1 обсуждается локализация хартри-фоковских орбиталей 1, исходя из минимизации обменного взаимодействия (максимизации само-отталкивания). Менее точные а-орбитали, полученные посредством одного из приближений Хюккеля, можно преобразовать в локализованные орбитали с помощью критериев, позволяющих заменить интегралы электронного отталкивания другими интегралами со сходным пространственным поведением [1]. [c.10] При описании больших молекул, основанном только на представлениях о валентных электронах, необходимо учитывать ортогональность орбиталей валентных электронов внутренним орбиталям. Метод псевдопотенциала развитый в физике твердого тела, позволяет учесть условие ортогональности путем введения потенциала, который удерживает валентные электроны за пре- 1,елами внутренних оболочек. Этот метод может оказаться полезным при построении молекулярных орбиталей больших молекул (см. т. 2, разд. П-1 11-3, 1П-5). [c.10] Для расчета молекулярных фрагментов с а-электронами нужна теория молекулярных орбиталей Хартри — Фока для открытых оболочек. В недавних работах (см., например, [3]) показано, что при учете открытых оболочек в рамках метода МО достигается также улуч1нение точности расчета я-электропных спектров. Формально одинаковые хартри-фоковские орбитали могут существенно изменяться от состояния 1 состоянию. Некоторые варианты теории Хартри — Фока для открытых оболочек излагаются в разд. П-З и П-5 т. 1 и в разд. 1-7 т. 2 [4]. [c.10] III-4 и III-5. В разд. Ш-4 т. 2 содержится компактное изложение зонной и хартри-фоковской орбитальной теории металлов. В разд. III-5 т. 2 рассмотрены сплавы жидких щелочных металлов. Общее описание методов теории и их приложений читатель найдет в разд. 1-4, III-4 и III-5 т. 2. В разд. III т. 1 рассматриваются некоторые эффекты вза имодействия света с молекулами и средой. [c.12] Вернуться к основной статье