ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь Si—алкил из "Силивоны" Частоты, соответствующие деформационному колебанию, будут приведены при описании связи Si—галоген. [c.241] Найденная для SiH lg полоса при 790 м- , а для SiHBr полоса при 760 м- были приписаны Шнейдером (неопубликованное сообщение) деформационным колебаниям связи SiH—галоген. Таким образом, величина (около 810 см ), найденная Ричардсом и Томпсоном [0113] для тризамещенных алкилгалоидсиланов, не принадлежит связи Si— l, а, по-видимому, обусловлена деформационной частотой SiH— l. (Валентному колебанию связи Si— l в этих соединениях соответствует величина 590 м- ). [c.242] Таким образом, очевидно, что большее число гидроксильных групп, связанных с одним атомом кремния, сдвигает величину максимума поглощения ассоциированной связи О—Н на 100 м- в сторону более длинных волн. [c.243] Валентное колебание связи Si—О будет рассмотрено ниже. [c.243] Валентное колебание связи 81—О проявляется в сильном поглощении в области 1100—1000 см , следовательно, в той же самой области, в которой проявляется поглощение связи С—О в эфирах, но интенсивнее последней приблизительно в пять раз. [c.244] Величины, приведенные в скобках, принадлежат слабым полосам л—соответствует целому числу групп О81(СН,)2 в молекуле (СНз)з51-[-0-51(СНз)21 -0-51(СНз)з. [c.244] Обе полосы, найденные и для высокомолекулярных соединений, с увеличением п расходятся. Средняя полоса, появляющаяся только у пентамеров, постепенно слабеет. [c.244] Циклические силоксаны поглощают в той же самой области, что и линейные. Как указывают Райт и Хантер [2250], положение максимумов поглощения у циклических силоксанов также изменяется от тримера вплоть до октамера (см. табл. 18). [c.245] Из данных таблицы следует, что наибольшее различие имеется между тримером и тетрамером. В больших циклах после небольшого подъема у пентамера положение максимума приближается к более низким частотам. В данном случае в области около 1100 также появляется сателитная полоса. Янг и сотр. [2259] измерили спектры многих замещенных циклических тримеров и тетрамеров. Работа проводилась в тех же самых экспериментальных условиях, что и у Райта и Хантера. Пределы, в которых проявляется поглощение связи Si—О—Si, для тримеров составляют 1020— 1010 см-, а для тетрамеров 1093—-1081 см К И в этом случае так же, как и для линейных силоксанов, положение максимума совершенно не зависит от характера заместителей. [c.245] Валентному колебанию связи 81—0 в силанолах должна соответствовать полоса приблизительно в той же самой области, как и во всех остальных соединениях со связями 81—0. Ричардс и Томпсон [0113] приводят для фенилированных силанолов в ньюоле величины около 1100 см-. Другими данными об этом типе колебаний мы не располагаем. [c.246] Циклические этилсилоксаны не имеют никакого поглощения в области около 800 см . Только около 746 см была найдена интенсивная полоса поглощения, более детально не исследованная. [c.248] Вернуться к основной статье