ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрические свойства и самодиффузия из "Структура и свойства воды" Для льда I это уравнение дает значение т, равное 2,ЗД. Следует за.метить, что теория Онзагера рассматривает центральную молекулу в виде точечного диполя в центре сферической полости величиной, равной размеру одной молекулы в непрерывной диэлектрической среде. Очевидно, что эта модель недостаточно корректна для открытой структуры льда, образованной водородными связями. Поэтому сомнительно, что уравнение (3.8) может дать точное значение т. Величины т (3,8Д) были рассчитаны [261] на основании температурной зависимости величин 8о. Эта величина более чем в два раза превышает величину ц (1,83Д) и показывает, что электростатическое поле, создаваемое соседними молекулами, является очень большим. [c.111] Задавая величины т и g, можно рассчитать температурную зависимость величин во с помощью теории Кирквуда [(уравнение 3,6а)]. Взяв т = 2,6Д, а g = 3, получим 8о 2,8 Ш /Г, Голлинз [156] нашел, что наилучшее соответствие с данными Аути и Коле [5] наблюдаются при ео = 2,50- 10 /Г. [c.112] По экспериментальным результатам [56] видно, что член уравнения (с 1п ео/(ЗР) г= 14 3 10 бар при —23,4° С в интервале давлений от О до 2000 бар. Далее, если взять ут=И,1Х Х10 2 см / дин и п =1,77, получим, что первый член в правой части уравнения (3.9) равен 17- 10 бар . Следовательно, другие три члена этого уравнения имеют малую величину и поэтому ими можно пренебречь. [c.113] Среди полиморфных форм льда высокого давления только льды И и Vni имеют малые величины ео. По-види.мому, молекулы НгО в этих полиморфных формах являются вмороженными , т. е. не имеют возможности изменять свои ориентации в присутствии приложенного поля. Этот вывод согласуется с другими данными, показывающими, что ориентации молекул в этих льдах упорядочены (см. подраздел 3.2). [c.113] Вернуться к основной статье