ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие процессы окисления из "Перекись водорода" Если содержание перекиси водорода значительно выше, чем содержание альдегида, органические перекиси предложено превращать путем нагревания в неперекисные кнслоты и от1 онять образовавшиеся таким образом органические кислоты в вакууме с получением перекиси водорода в ос1 атке П74]. При этом водный раствор нерекиси должен быть достаточно разбавленным, чтобы не могли образоваться взрывчатые смеси н ие происходило потерь значительной доли образовавшейся в процессе перекиси. [c.81] По другому способу конденсат можно нагревать с разбавленной серной кислотой и метиловым спиртом, в результате чего образуются ацетали, более летучие, чем альдегиды их. можно отогнать в вакууме, что приводит к смещению равновесия в реакциях (44) и (45) налево П75]. Недавно проведенное исследование этого предположении 1173] показало, что добавка метилового спирта действительно способствует разделению, ио этот эффект обусловлен, по-видимому, снижением температуры кипения смеси, уменьшающим скорость разложения перекиси, а не просто образова1шем ацеталей. Однако заметное разложение все же наблюдается, и процесс может оказаться взрывоопасным. Сообщается о сильном взрыве, происшедшем при попытках использования этого процесса 1173 . [c.81] Оптимальные температуры реакции в жидкой фазе лежат в пределах 70—160°. Окисление первичного спирта ведет к образованию соответствующего альдегида. Вследствие высокой селективности в производственном процессе целесообразнее применять пе первичный, а вторичный спирт, например изопропиловый или вшор-бутиловый. [c.82] Стефенс и Пиз [177] сообщают, что в определенных условиях газообразные продукты реакции аммиака и кислорода, проведегшой без катализатора, медленно окрашивают йодокрахмальную бумажку и обесцвечивают подкисленный перманганат, что позволяет предполагать содержание следов перекиси. Продукты в основном представляют воду и азот. Лафт и Коэн [178] проанализировали механизм горения аммиака и постулировали образование радикалов ОН и НОа. [c.82] В недавно проведенных работах Дэвис, Розен, Вингет и Висвол [1811 вводили в реакцию газообразный фтор и водяной пар в динамическом аппарате при комнатной температуре и атмосферном давлении они брали избыток фтора и азот в качестве разбавителя. Продукты реакции они конденсировал при температуре жидкого кислорода и фракционировали нагреванием до температур твердой двуокиси углерода и комнатной, а затем анализировали методами, описанными в гл. 10. При этом обнаружены фтористый водород, кислород, перекись водорода, озон и, вероятно, некоторые окислы фтора. [c.82] Вернуться к основной статье